北京大学：《无机化学》课程教学资源（PPT课件）第八章 过渡金属有机化合物

第8章过渡金属有机化合物 1827年 Zeise盐[PCl3C2H4 1952年G. Wilkinson Fe((n5C5H2结构的测定 1955年 Fischer n芳基化合物 1973年G. Wilkinson,分离出W(CH3) 214pmC′ Pt:.-c 135pm

第8章 过渡金属有机化合物 1827年 Zeise 盐 [PtCl3C2H4 ] – 1952年 G. Wilkinson Fe(5–C5H5 )2 结构的测定 1955年 Fischer 6– 芳基化合物 1973年 G. Wilkinson, 分离出W(CH3 )6 Pt Cl Cl Cl 214pm 135pm C C Ir C C P P Br C N C N C N C N C O 215pm 151pm

齿合度( hapticity of ligand),多齿π配体 n表示配体的配位原子数 例如:(m5C5H52Fe 桥连的配体( bridging ligand n表示桥连配体配位的原子数,(μ2可写为u-) Fe3(CO)10(μ-CO)2,M6(CO12(3CO)4

n– 齿合度(hapticity of ligand)，多齿 配体 n表示配体的配位原子数 例如：( 5–C5H5 )2Fe n– 桥连的配体(bridging ligand) n表示桥连配体配位的原子数，(2– 可写为– ) Fe3 (CO)10(–CO)2 ， M6 (CO)12(3–CO)4

常见的有机配体和齿合度 提供M的齿合度 配体 ML的结构 电子数 烷基(H,X) M一CR3 n2烯烃(CH2=CH2) 2(4) 炔烃(CH=CH 亚烷基 carbene) M=CR2

一 . 常见的有机配体和齿合度 提供M的 电子数 齿合度 配体 M-L的结构 1 1 烷基(H, X) 2 2 烯烃(CH2=CH2 ) 2(4) 2 炔烃(CHCH) 2 1 亚烷基(carbene) M CR3 M C C M CR2 M C C

3 n1次烷基 carbine) M≡C-R 3,1m3,n1|π烯丙基(aly) CH CH 1,3-丁二烯CH6 n4「环丁二烯CH n,m3,n1环戊二烯基 CsH M 6 16 苯 M

3 1 次烷基(carbine) 3 , 1 3 , 1 -烯丙基(allyl) C3H5 4 4 1,3-丁二烯 C4H6 4 4 环丁二烯 C4H4 5 5 ,3 , 1 环戊二烯基 C5H5 6 6 苯 M C R CH2 CH CH2 M M M M M

6 环庚三烯阳离子 (C7H7) 6 环庚三烯(CnH3) 8,6n8,n6环辛四烯(CH2) 环辛四烯(CH3) 3 环丙烯基(3H3 降冰片烯(C7H

6 7 环庚三烯阳离子 (C7H7 + ) 6 6 环庚三烯(C7H8 ) 8, 6 8 , 6 环辛四烯(C8H8 ) 4 4 环辛四烯(C8H8 ) 3 3 环丙烯基(C3H3 ) 4 4 降冰片烯(C7H8 ) + M M M M M M

Ph Ph Ph 2e 6e Oe Mo(CO)3 Fe(Co)3 (n6-c,HB)Mo(CO)3 (m-C7H8)Fe(CO)3

(  6 –C7H8 )Mo(CO)3 (  4–C7H8 ) Fe(CO)3 - + -2 + -2 Ph Ph Ph 2e 6e 10e

L→M,π给体, 形成σ键 (a) M→>L,π受体 形成反馈键 烯烃和d区金属的成键示意图

烯烃和d区金属的成键示意图 L→M, 给体, 形成键 M → L, 受体 , 形成反馈键

R R M R C C R R MC成σ键,C-C为 兀配体,C=C基本 单键,R为强吸电子 上为双键, 基团(如CN),形成 metallocycle

 配体， C=C基本 上为双键， M-C成键，C-C 为 单键，R为强吸电子 基团(如CN)，形成 metallocycles

h PhaP c)140 0 103 132pm 39 Ph 炔烃(PhC=CPh)配合物(Ph3P2Pt( PhccPh)的结构

Pt C C Ph Ph Ph3 P Ph3 P 132pm 103 39 0 0 0 140 炔烃（PhCCPh)配合物(Ph3P)2Pt (PhCCPh) 的结构

2 CR2 M RC CR CR. 2 CR 2 烯丙基配合物的两种结构形式

RC CR2 M C R2 CR2 CR2 M CR 3 1 烯丙基配合物的两种结构形式