北京大学：《无机化学》课程教学资源（PPT课件）第六章 主族元素的有机金属化合物

第6章主族元素的有机金属化合物 MC成键 过渡金属:空的d轨道 MCO(π受体) MCH2CH2(T给体) 主族元素: MC成键G给体

第6章 主族元素的有机金属化合物 M—C成键 过渡金属: 空的d轨道 M—CO ( 受体) M—CH2CH2 ( 给体) 主族元素: M—C 成键  给体

olecular electron-poor 2 13/l!14/V15/ Li Be Polymeric B Na Mg Al Si K Ca Zn Ga GeAs Rb Sr Cd In Sn Sb Cs Ba Ha TI Pb Bi Molecular Molecular lonic electron electron- precise rich 离子型 分子型(缺电子,足电子,富电子) 金属或准金属

离子型 分子型 (缺电子, 足电子 ,富电子 ) 金属或准金属

1.离子型有机金属化合物(电正性金属) Cac2,(C6H5)3C,,(C5H5)2ca 2.-键合的共价型有机金属化合物 (CH3)3SnCl,(CH3)2SnCI2,(C2H54Pb, rHg 3.非经典化学键型的有机金属化合物 (CH3Li4, Be(Me)

1. 离子型有机金属化合物 (电正性金属) CaC2 , [(C6H5 ) 3C− ]Na+ , (C5H5 − ) 2Ca2+ 2. －键合的共价型有机金属化合物 (CH3 ) 3 SnCl，(CH3 ) 2 SnCl2 , (C2H5 ) 4Pb , RHgX 3. 非经典化学键型的有机金属化合物 (CH3Li)4 , Be(Me)2

缺电子有机金属化合物(聚合) 2族的Li,Be,M 13族B,A,Ga 例如:Be(CH3)2的多聚体 e Me Me Be Be Be/ Be Be Me Me Me 存在32的M桥键/

一 . 缺电子有机金属化合物 (聚合) 2族的 Li, Be, Mg 13族 B, Al, Ga 例如: Be(CH3 )2 的多聚体 Be Be Be Be Me Me Me Me Me Me Me Me Be 存在3c-2e 的 Me桥键 CH3 Be Be

甲基锂四聚体(LiMe4),Td点群 e Me e Me 面甲基和L的成键 四中心两电子, 4c-2e)键

Li Li Li Me Me Me Li Me 甲基锂四聚体(Li4Me4 ), Td点群 Li Me Me Li Li Me Li Me ===== 面甲基和Li的成键 (四中心两电子, 4c-2e)键

CH AL(CH3)6 CH3 A 3c-2e ch 桥c 端一。CH H3 Al(CH3)4Cl2 3c-4eCl桥

CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Al Al CH3 Al2 (CH3 )6 3c-2e CH3桥 Al2 (CH3 )4Cl2 3c-4e Cl桥

Ph3A的二聚体PhA2 讨论1: A(CH3)3二聚体与ACl3二聚体的几何构型和成键情况有 何异同?

讨论1: Al(CH3 )3二聚体与AlCl3二聚体的几何构型和成键情况有 何异同? Ph3Al的二聚体Ph6Al2

讨论2 下列化合物通常以单体形式存在 B(CH3)3 Ga(CH3)3 AI(Mes)3(Mes表示均三甲苯, mesityl) Me -A

讨论2. 下列化合物通常以单体形式存在 B(CH3 )3 Ga(CH3 )3 Al(Mes)3 (Mes表示均三甲苯, mesityl) Al M e

足电子金属有机化合物(类似有机) Si Si(CH3)4 CH CH CH3 CH Me Me (CH3 )3Si+Si- Si(CH3) S一Me cha n Me Me Si,(CH3)2n+2 Si4(cH3)8

二.足电子金属有机化合物(类似有机） CH3 ( ) 3 Si Si CH3 CH3 Si(CH3 ) 3 n Si Si Si Si Me Me Me Me Me Me Me Me Sin (CH3 )2n+2 Si4 (CH3 )8 Si CH3 CH3 CH3 CH3 Si(CH3 )4

MMes)2Si==Si ( Mes)2 Si==Si双键216A Si Si SiSi单键2.36A

(Mes)2Si==Si (Mes)2 Si==Si 双键 2.16Å Si––Si 单键 2.36 Å