沈阳药科大学：《分析化学》课程教学资源（PPT课件）第四章 非水酸碱滴定法

第四障概述水酸碱滴定法 非水滴定法：在非水溶液中进行的滴定分析法 非水酸碱滴定法：在非水溶液中进行的酸碱滴定法 两种酸碱滴定法对比 1.以水为溶剂的酸碱滴定法的特点： 优点：易得，易纯化，价廉，安全 缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定 有机酸、碱溶解度小，无法滴定 强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定 2.非水酸碱滴定法的特点 非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度 改变物质酸碱性 扩大酸碱滴定范围

第四章 第一节 概述非水酸碱滴定法 ➢ 非水滴定法：在非水溶液中进行的滴定分析法 ➢ 非水酸碱滴定法：在非水溶液中进行的酸碱滴定法 ✓ 两种酸碱滴定法对比 1．以水为溶剂的酸碱滴定法的特点： 优点：易得，易纯化，价廉，安全 缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定 有机酸、碱溶解度小，无法滴定 强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定 2．非水酸碱滴定法的特点 非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度 改变物质酸碱性 扩大酸碱滴定范围

第二节非水滴定的基本原理 非水溶剂的分类： A质子性溶剂：具有较强的授受质子能力的溶剂 1)酸性溶剂区 2)碱性溶剂回 3)两性溶剂回 B非质子性溶剂：溶剂分子中无转移性质子的溶剂 1)偶极亲质子性溶剂回 2)惰性溶剂回 C.混合溶剂

第二节 非水滴定的基本原理 一、非水溶剂的分类： A. 质子性溶剂：具有较强的授受质子能力的溶剂 1)酸性溶剂 2)碱性溶剂 3)两性溶剂 B.非质子性溶剂：溶剂分子中无转移性质子的溶剂 1)偶极亲质子性溶剂 2)惰性溶剂 C.混合溶剂

冬酸性溶剂：具有较强的给出质子能力的溶剂 √例如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸 HAc+HAc±H3Act+Ac > 特点：酸性>H,O,碱性≤HO 适用：滴定弱碱性物质 作用：酸性介质，能增强被测碱的强度

❖酸性溶剂：具有较强的给出质子能力的溶剂 ✓ 例如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸 ➢ 特点：酸性＞H2O，碱性＜H2O ➢ 适用：滴定弱碱性物质 ➢ 作用：酸性介质，能增强被测碱的强度 HAc + HAc H2 Ac+ + Ac-

冬碱性溶剂：具有较强的接受质子能力的溶剂 例如：乙二胺，乙醇胺，丁胺 HNCH2CHNH2 HNCH2CHNH, H2NCH,CH2NH;*+H2NCH2CH,NH- 适用：滴定弱酸性物质 > 作用：碱性介质，能增强被测酸的强度

❖碱性溶剂：具有较强的接受质子能力的溶剂 ✓ 例如：乙二胺，乙醇胺，丁胺 ➢ 适用：滴定弱酸性物质 ➢ 作用：碱性介质，能增强被测酸的强度 H2NCH2CH2NH2 + H2NCH2CH2NH2 H2NCH2CH2NH3 + + H2NCH2CH2NH-

两性溶剂：既易给出质子、又易接受质子的 溶剂 例如：甲醇，乙醇，乙丙醇 CHOH CHOHCHOH,++CHO 特点：碱性、酸性与水相似（给出质子、接受质子 两种能力差不多，与水相似) >适用：滴定不太弱的酸性或碱性物质 >作用：中性介质，传递质子国

❖两性溶剂：既易给出质子、又易接受质子的 溶剂 ✓ 例如：甲醇，乙醇，乙丙醇 ➢ 特点：碱性、酸性与水相似（给出质子、接受质子 两种能力差不多，与水相似） ➢ 适用：滴定不太弱的酸性或碱性物质 ➢ 作用：中性介质，传递质子 CH3OH + CH3OH CH3OH2 ++ CH3O-

冬偶极亲质子性溶剂（非质子亲质子性溶剂）： 溶剂分子中无转移性质子，但具有较弱的接 受质子的倾向，且具有程度不同形成氢键的 能力 例：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类 特点：具微弱碱性和弱的形成氢键能力；不具碱性 适用：滴定弱酸性物质回

❖偶极亲质子性溶剂（非质子亲质子性溶剂）： 溶剂分子中无转移性质子，但具有较弱的接 受质子的倾向，且具有程度不同形成氢键的 能力 ✓ 例：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类 ➢ 特点：具微弱碱性和弱的形成氢键能力；不具碱性 ➢ 适用：滴定弱酸性物质

冬惰性溶剂：溶剂分子中无转移性质子和接受 质子的倾向，也无形成氢键的能力 例：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳) >特点：不参加酸碱反应 适用：滴定弱酸性物质 作用：常与质子溶剂混用，用来溶解、分散、稀释 溶质因

❖惰性溶剂：溶剂分子中无转移性质子和接受 质子的倾向，也无形成氢键的能力 ✓ 例：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳） ➢ 特点：不参加酸碱反应 ➢ 适用：滴定弱酸性物质 ➢ 作用：常与质子溶剂混用，用来溶解、分散、 稀释 溶质

混合溶剂：质子性溶剂与惰性溶剂混合 例：冰醋酸-醋酐，冰醋酸-苯 弱碱性物质滴定 苯甲醇 羧酸类的滴定 二醇类烃类 溶解有机酸盐、生物碱和高 分子化合物 >特点：使样品易溶，滴定突跃↑，终点变色敏锐

❖混合溶剂：质子性溶剂与惰性溶剂混合 ✓ 例：冰醋酸-醋酐，冰醋酸-苯——弱碱性物质滴定 苯-甲醇——羧酸类的滴定 二醇类-烃类——溶解有机酸盐、生物碱和高 分子化合物 ➢ 特点：使样品易溶，滴定突跃↑ ，终点变色敏锐

二、 溶剂的性质 (一) 溶剂的离解性回 (二) 溶剂的酸碱性 (三) 溶剂的极性 (四) 均化效应和区分效应回

二、溶剂的性质 （一）溶剂的离解性 （二）溶剂的酸碱性 （三）溶剂的极性 （四）均化效应和区分效应

溶剂的离解性 酸的离解 SH÷ H++S 碱的离解 SH+Ht三 SH2 溶剂的自身离解反应 SH+SH三SH,++S 或溶剂质子自递反应 溶剂合质子溶剂阴离子 共轭酸碱对1 共轭酸碱对2 √注：溶剂的酸性或碱性强弱分别由两对共轭酸碱对决定 每一对共轭酸碱对中，酸越强，其对应的共轭碱越弱

（一）溶剂的离解性 ✓ 注：溶剂的酸性或碱性强弱分别由两对共轭酸碱对决定 每一对共轭酸碱对中，酸越强，其对应的共轭碱越弱 共轭酸碱对2 溶剂阴离子 酸的离解 SH H + + S - 碱的离解 SH + H+ SH2 + 溶剂的自身离解反应 SH + SH SH2 + + S - 或溶剂质子自递反应 共轭酸碱对1 溶剂合质子