上海中医药大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第6章 卤代烃 Alkyl Halides

第六章 卤代烃 Alkyl Halides

第六章 卤代烃 Alkyl Halides

苇三节一卤代烷的化学性质

第三节 一卤代烷的化学性质

一.结构特征 卤素原子带有部 碳原子带有部 份负电荷 份正电荷 H 反应大多发生在 碳卤键具有 碳卤键上。 较大极性

C δ δ + - C Cl H 卤素原子带有部 碳原子带有部 份负电荷 份正电荷 碳卤键具有 较大极性 反应大多发生在 碳卤键上。 一 .结构特征

8+ 6- R-CH-CH2→CI SN. E. :Nu

+ - R – CH – CH2 H :Nu- + SN. E. Cl

二.亲核取代反应 亲核试剂 (nucleophilic reagent) R— X Nu >R-Nu +X

R X + Nu R Nu + X δ δ + - - - 亲核试剂 (nucleophilic reagent) 二.亲核取代反应

RCH2X + Nu→R-Nu X (底物) (亲核试剂) (离去基) substrate N.reagent leaving group R'C=CNat→RCH2-C=CR' NaI RCH2-I NaOH RCH2-OH NaCN RCH2 -CN R'ONa RCH2-OR AgONO2 RCH2-ONO2 (AgX) (离子型)

RCH2X + Nu¯ R-Nu + X¯ (底物） substrate (亲核试剂） N.reagent (离去基） leaving group R ′ CC¯Na + RCH2 - CCR ′ NaI RCH2-I NaOH RCH2-OH NaCN RCH2 - CN R ′ ONa RCH2-OR ′ AgONO2 RCH2-ONO2 (AgX) (离子型)

N.reagent NH3 RCH2-NH2 R'NH2 RCH2-NHR R'-OH RCH2-OR H20 RCH2-OH (中性) .Nu or :Nu

N. reagent NH3 RCH2-NH2 R′NH2 RCH2-NHR ′ R ′ -OH RCH2-OR ′ (中性) H2O RCH2-OH  Nu¯ or :Nu

三.消除反应limintion substution E +NaOH乙醇C-C< △ H X

三.消除反应 C H X C+NaOH C C 乙 醇 △ β α elimination substution E

Saytzeff规则 Br CH CH CH2 NaOH EtOH CH-CH=CH--CH3+CH CH2 CH=CH2 B B H H 81% 19% Br (CH)2C。 CH- CH2 NaOH/EtOH (CH)C=CH-CH3 +(CH)CH-CH=CH2 H 71% 29% 当分子中存在两种可消除的阝一质子时， 优先的产物是双键C上连有较多烷基的烯烃

CH3CH CH CH2 Br H CH3 CH=CH CH3 + CH3CH2 CH=CH2 NaOH / EtOH α β △ H β (CH3 )2C=CH CH3 + (CH3 )2CH CH=CH2 NaOH / EtOH △ 81% 19% 71% 29% (CH3 )2C CH CH2 Br H α β H β Saytzeff规则 当分子中存在两种可消除的-质子时, 优先的产物是双键C上连有较多烷基的烯烃

NaOH/H,O (CH3)C-OH (CH )2C=CH2 (CH)C-Br 93% 7% NaOH EtOH (CH )C-OEt +(CH3)2C=CH2 ≤3% >97%

(CH 93% 7% 3 )3C Br NaOH / H2O (CH3 )3C OH + (CH3 )2C=CH2 NaOH / EtOH (CH3 )3C OEt + (CH3 )2C=CH2 ＜ 3% ＞ 97%