上海中医药大学：《分析化学》课程教学资源（PPT课件）第4章 酸碱滴定法 acid-base titration

中药专业 酸碱滴定法 acid-base titration 执教：梁琨

中药专业 执教：梁琨

重点、要点 1、掌握[H]的计算和酸碱度的计算 2、掌握化学计量点及滴定突跃的计算，并能 正确选择指示剂 3、判别能否准确、分步滴定 4、掌握分析结果的计算

重点、要点 1、掌握[H +] 的计算和酸碱度的计算 2、掌握化学计量点及滴定突跃的计算，并能 正确选择指示剂 3、判别能否准确、分步滴定 4、掌握分析结果的计算

酸碱滴定的应用和特点 以酸碱反应为基础 简单、方便 其他滴定法的基础 药物分析应用普遍（生物碱、有机酸等）

酸碱滴定的应用和特点

理论基础 1、阿伦尼乌斯电离理论 1887年，S.Arrhenius: 凡是在水溶液中电离产生+的化合物一酸 凡是在水溶液中电离产生0H的化合物一碱

理论基础 1、阿伦尼乌斯电离理论 1887年，S.Arrhenius: 凡是在水溶液中电离产生H +的化合物——酸 凡是在水溶液中电离产生OH -的化合物——碱

2、酸碱质子理论 1923年，J.N.Bronsted T.M.Lowry: 定义：给出质子一酸HAC台H+AC 接受质子—碱AC+H+→HAC 通式：HB=H++B 酸质子碱 共轭酸碱对概念 例：区分下列物质是酸还是碱？并指出共轭酸碱对 HAc H2CO HaPO4 NaAc NaHCO3 NaC03 NaH2P04 Na2HP04 Na3P04 H20

2、酸碱质子理论 1923年，J.N.Bronsted T.M.Lowry: 定义：给出质子——酸 HAcH++Ac - 接受质子——碱 Ac-+ H+  HAc 通式：HB = H+ + B- 酸 质子 碱 共轭酸碱对概念 例：区分下列物质是酸还是碱？并指出共轭酸碱对 HAc H2CO3 H3PO4 NaAc NaHCO3 NaCO3 NaH2PO4 Na2HPO4 Na3PO4 H2O

酸碱反应的实质 酸碱共轭体系不能单独存在 HAC(酸)仁H++AC(碱1) H++H2O(碱2)H3O+(酸2) HAC(酸)+H2O(碱2)仁H3O+(酸2)+AC(碱1) 实质：质子转移HAC→H2O HAC台H++AC

酸碱反应的实质 酸碱共轭体系不能单独存在 HAc(酸1 )H++Ac -(碱1 ) H++H2O(碱2 )  H3O+(酸2 ) HAc(酸1 )+ H2O(碱2 )  H3O+(酸2 ) +Ac -(碱1 ) 实质:质子转移HAc H2O HAc H++Ac -

水的质子自递作用及 平衡常数 水的两性作用，一个水分子可以从另一个水分子中夺取 质子 H2O(酸)+H2O(碱2)与H3O+(酸2)+OH(碱) 仅在溶剂分子之间发生的质子传递作用，称为溶剂的 质子自递作用 Kw[H+][OH]=1014(25°C)

水的质子自递作用及 平衡常数 水的两性作用, 一个水分子可以从另一个水分子中夺取 质子 H2O(酸1 ) +H2O(碱2 )  H3O+(酸2 ) +OH-(碱1 ) 仅在溶剂分子之间发生的 质子传递作用,称为溶剂的 质子自递作用 KW= [H+] [OH-] =10-14(25°C)

例如：NH3在水中的平衡 NH3(碱1)+H+仁NH4(酸) H2O(酸2)仁H++OH(碱2) NH3+H2O台NH4+OH

例如: NH3在水中的平衡 NH3 (碱1 )+H+ NH4 +(酸1 ) H2O(酸2 ) H++OH-(碱2 ) NH3 + H2O  NH4 ++OH-

酸碱反应平衡常数与 酸碱强度 酸碱强度与什么因素有关？ (1)与该酸碱本身给出或接受质子的能力强弱 (2)与溶剂接受质子的能力 HC1在水中一强酸冰醋酸一弱酸 NH3在水中一弱碱 冰醋酸一强碱

酸碱反应平衡常数与 酸碱强度 酸碱强度与什么因素有关？ （1）与该酸碱本身给出或接受质子的能力强弱 （2）与溶剂接受质子的能力 强酸 冰醋酸 弱酸 NH3在水中 弱碱 冰醋酸 强碱 HCl在水中

在共轭酸碱对中，酸性越强，其共轭碱的碱性越弱 HCI+H20=H3O++CI- Ka= l HAC+H2O H3O++Ac HAd 其共轭碱AC的离解 [HAe]oH Ac +H2O=HAC+OH- K6= Ac K.K.- 'l HA IOH Io-K.-10"s HAc pKa+pK-pKw

在共轭酸碱对中，酸性越强，其共轭碱的碱性越弱 HCI+H2O＝H3O++CI - HAc+ H2O ＝ H3O++Ac -    HAc Ka H Ac      b HAc O H K Ac            其共轭碱Ac - 的离解 Ac - +H2O＝ HAc+OH-         A  H A HA OH K K C C C a b HAc       H OH  K  C W        10 25 14 pKa+pKb=pKw