暨南大学：《高分子化学》课程教学资源（PPT课件）第二章 逐步聚合 §2.4 线形逐步聚合反应聚合度的控制

review 将等摩尔比的乙二醇和对苯二甲酸于280°下 进行缩聚反应,已知K=49问 (1)估算最大聚合度 (2)如何提高聚合度 (3)如要达到聚合度为20,体系的反应程度为 多少?若初始单体浓度为2mo/L,残存的水量 是多少?

将等摩尔比的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下 进行缩聚反应，已知K=4.9,问： （1）估算最大聚合度 （2）如何提高聚合度 （3）如要达到聚合度为20，体系的反应程度为 多少？若初始单体浓度为2mol/L，残存的水量 是多少？

§24线形逐步聚合反应聚合度的控制 1、影响线形逐步聚合反应聚合度的因素 (1)官能团等摩尔比反应 反应程度Xn=1/(1-P) 平衡常数封闭体系P=√K(√K+1)Xn=√K+1 KC 开放体系 P (2)官能团不等摩尔比反应 一种官匍团过量越多,聚合度越小

§2.4 线形逐步聚合反应聚合度的控制 反应程度 Xn = 1 /（1－P） 1、影响线形逐步聚合反应聚合度的因素 （1）官能团等摩尔比反应 平衡常数 封闭体系 开放体系 P = K /( K +1) Xn = K +1 w n Pn KC X 0 = （2）官能团不等摩尔比反应 一种官能团过量越多，聚合度越小

分析: 如何提高线形缩聚反应聚合物的聚合度 提高反应程度 除去小分子 官能团等摩尔比反应 如何控制线形缩聚反应聚合物的聚合度 控制反应程度 控制官能团摩尔比 用单官能团单体封端

• 如何提高线形缩聚反应聚合物的聚合度 提高反应程度 除去小分子 官能团等摩尔比反应 • 如何控制线形缩聚反应聚合物的聚合度 控制反应程度 控制官能团摩尔比 用单官能团单体封端 分析：

2、线形缩聚反应聚合度的控制 (1)一种单体过量,A-A与B-B(过量) 表示过量的参数 当量系数(官能团): 两种官能团的摩尔比 B N。N 过量分率(单体): q 二者关系:y

2、线形缩聚反应聚合度的控制 （1）一种单体过量，A-A与B-B（过量） 表示过量的参数 B A N N 当量系数（官能团）：  = 两种官能团的摩尔比 过量分率（单体）： A B A A B A N N N N N N q − = − = 2 2 2 二者关系： + q = 1 1 

聚合度与γ,q的关系 1+y n 1+r 2y·P +2 q+2(1-P) 讨论 Y=1,q=1时的聚合度 当量系数如何影响聚合度 过量分率如何影响聚合度 结论

聚合度与γ，q的关系 P Xn + −  + =    1 2 1 2(1 ) 2 q P q Xn + − + = 讨论 γ ＝1，q＝1时的聚合度 当量系数如何影响聚合度 过量分率如何影响聚合度 结论

(2)用单官能团单体封端 A-A与B-B(等摩尔)+单官能团单体B N 当量系数 NB+2NB 2N 过量分率 N A 聚合度与γ,q的关系 1+y 1+y-2y.P q+2 q+2(1-P

（2）用单官能团单体封端 A-A与B-B（等摩尔）+ 单官能团单体B ' B 2 B A N N N +  = A B N N q ' 2 = 当量系数 过量分率 聚合度与γ，q的关系 2(1 ) 2 q P q Xn + − + = P Xn + −  + =    1 2 1

(3)A-B+单官能团单体B X=NB+NB N+w B(1-P)+NB 补充:尼龙1010盐 H3N--CH231o H3N OOC(CH]& COO

（3）A-B + 单官能团单体B ' ' ' (1 ) B B B B B B n N P N N N N N N X − + + = + = 补充：尼龙1010盐 H3 N (CH2 ) 10 H3 N OOC (CH2 ) 8 COO - - + +

本节重点内容: 基本概念:当量系数、过量分率 2、聚合度的控制方法 3、正确使用公式计算各种体系的聚合度 作业:P50--4,5,6,7

本节重点内容： 1、基本概念：当量系数、过量分率 2、聚合度的控制方法 3、正确使用公式计算各种体系的聚合度 作业：P50－－ 4，5，6，7