暨南大学：《高分子化学》课程教学资源（PPT课件）第九章 聚合物的化学反应 §9.3 聚合度的相似转变

review 1、试解释下列现象 聚甲基丙烯酸甲酯在碱性溶液中水解速率逐渐增加 聚丙烯酰胺在碱性溶液中水解速率逐渐减小 2、与小分子相比,聚合物的化学反应活性高还是低? 试说明原因

1、试解释下列现象： 聚甲基丙烯酸甲酯在碱性溶液中水解速率逐渐增加 聚丙烯酰胺在碱性溶液中水解速率逐渐减小 2、与小分子相比，聚合物的化学反应活性高还是低？ 试说明原因

§93聚合度的相似转变 1、聚合物的基团转变反应 (1)纤维素的化学改性(改善溶解性、加工性) a.粘胶纤维的合成 CH2OH CH2OH CH2OH NaoH OH OH OH oNa o-C-SNa OH 纤维素黄原酸酯 H2SO4 纺丝纤维素+Na2SO4+CS2

§9.3 聚合度的相似转变 1、聚合物的基团转变反应 （1）纤维素的化学改性（改善溶解性、加工性） a. 粘胶纤维的合成 O CH2 OH OH OH O NaOH O CH2 OH OH ONa O CS2 O CH2 OH OH O O C S SNa 纤维素黄原酸酯 H2 SO4 纤维素 + Na2 SO4 + CS2 纺丝

b纤维素酯的合成 纤维素与酸反应酯化可获得多种具有重要用途的纤维 素酯。重要的有 硝化纤维素: 纤维素经硝酸和浓硫酸的混合酸处理可制得硝化纤维素 CH,OH CH,OH HNO OH OH OH ONO 2 硝化纤维

纤维素与酸反应酯化可获得多种具有重要用途的纤维 素酯。重要的有： O CH2 OH OH OH O HNO3 O CH2 OH OH ONO2 O 硝化纤维 纤维素经硝酸和浓硫酸的混合酸处理可制得硝化纤维素： 硝化纤维素： b. 纤维素酯的合成

纤维素乙酸酯: 常称醋酸纤维素,物性稳定,不燃,除火荮外已全部取代硝化纤维素。 由乙酸酐和乙酸在硫酸催化下与纤维素反应而得 P-OH CH3COOH P-OCOCH+ H2O c.纤维素醚的合成 P-OH NaOH +CH2 CI -P-OCHa+ NaCl+H,o 甲基纤维素 P-OH +NaOH+ CH3CH2Cl--P-O CHaCHa 3 Nacl+ H2o 乙基纤维素 将碱纤维素与氯乙酸钠反应可制得具有多种重要用途(胶体保护剂、粘 结剂、增稠剂、表面活性剂等)的羧甲基纤维素 P-OH+ NaoH+CICHCOoNa P-OCH2 COONa+NaCl+H2O

常称醋酸纤维素，物性稳定，不燃，除火药外已全部取代硝化纤维素。 由乙酸酐和乙酸在硫酸催化下与纤维素反应而得 P OH + CH3 COOH P OCOCH3 + H2 O P OH + NaOH + CH3 Cl P OCH3 + NaCl + H2 O P OH + NaOH + CH3 CH2 Cl P OCH2 CH3 + NaCl + H2 O 甲基纤维素 乙基纤维素 纤维素乙酸酯： c. 纤维素醚的合成 将碱纤维素与氯乙酸钠反应可制得具有多种重要用途（胶体保护剂、粘 结剂、增稠剂、表面活性剂等）的羧甲基纤维素： P OH + NaOH + ClCH2 COONa P OCH2 COONa + NaCl + H2 O

(2)聚乙烯醇的合成及其缩醛化 CH OH CH-CH-CH-CH COch OCOCH OH CH-CH-CH-CH OH OH R-C-H CH CH--CH-CH-CH -CH-CH CH OH OH HO o CH 缩醛化程度控制在75%-85% 缩甲醛维尼纶 缩丁醛粘合剂和涂料

（2）聚乙烯醇的合成及其缩醛化 CH2 CH CH2 CH OH OH CH2 CH CH2 CH OCOCH3 OCOCH3 CH3 OH OH - C O R H CH O CH2 O CH CH2 CH CH2 2 CH OH CH2 CH OH H2 O 缩醛化程度控制在75％－85％ 缩甲醛——维尼纶 缩丁醛——粘合剂和涂料

(3)卤化反应 a.天然橡胶的乳化 CH CH,- CH=CCH2 Hc 10℃ CH 3 5-6hr CH--CHC--CH Cl b.聚乙烯的氯化与氯磺化 Cl2 CH2 CH2- CH2 CH-CH2 CH2 HCI Cl Cl2, so CH2 CH2"o CH2CH-CH2 CH2" HCI SO2Cl

（3）卤化反应 b. 聚乙烯的氯化与氯磺化 CH2 CH2 Cl 2 - HCl CH2 CH Cl CH2 CH2 Cl 2 , SO2 - HCl CH2 CH SO2 Cl CH2 CH2 CH2 CH2 a. 天然橡胶的乳化 CH2 CH C CH3 CH2 HCl CH2 CH2 C CH3 CH2 Cl + 10℃ 5－6hr

其反应历程跟小分子饱和烃的氯化反应相同,是一个自由基链式反应 光 CI2 2c|° 或有机过氧化物 ∽CH2CH2~+C wCH2 CH+ HCI CH2CH+Cl2—cH2CH~+C c 聚乙烯是塑料,经氯化或氯磺化处理可用作橡胶

其反应历程跟小分子饱和烃的氯化反应相同，是一个自由基链式反应 Cl 2 光 或有机过氧化物 2 Cl CH2 CH2 +Cl CH2 CH + HCl CH2 CH + Cl 2 CH2 CH Cl + Cl 聚乙烯是塑料，经氯化或氯磺化处理可用作橡胶

(4)离子交换树脂的合成 HC=CH HC=C 悬浮聚合 体型共聚物小球母体 HC=C a.阳离子交换树脂 (母体) 浓H2SO4 SO.H Na'交换 P-SO,H P-SO NaT + HCl HcI,再生

HC CH2 HC CH2 HC CH2 + 悬浮聚合 体型共聚物小球母体 a. 阳离子交换树脂 SO3 H H2 浓 SO4 P SO3 - H + Na + 交换 HCl，再生 P SO3 - Na + + HCl （4）离子交换树脂的合成 （母体）

b.阴离子交换树脂 CHOCHCI (母体) AICI3 CHCI NR 3 CHNR.C

b. 阴离子交换树脂 CH2 Cl CH3 OCH2 Cl AlCl 3 NR3 CH2 NR3 Cl + - （母体）

2、聚合物的链反应 CN CN CN CN CN 1500-3000℃ N 碳纤维

2、聚合物的链反应 CN CN CN CN CN N N N N 1500－3000℃ 碳纤维