华东理工大学：《高分子科学》课程教程教学资源（PPT课件讲稿）第四章 离子、开环及受控聚合反应 4.4 络合配位聚合

44络合配位聚合

4.4 络合配位聚合

4.4络合配位聚合 44.1聚合物的立构规整性 44.2非极性烯烃单体的 Ziegler-Nata聚合反应 44.3双烯烃类单体配位聚合 444π烯丙基络合物和 氧化铬催化剂的聚合反应

4.4 络合配位聚合  4.4.1 聚合物的立构规整性  4.4.2 非极性烯烃单体的 Ziegler-Natta聚合反应  4.4.3 双烯烃类单体配位聚合  4.4.4 π-烯丙基络合物和 氧化铬催化剂的聚合反应

4.4络合配位聚合 发展历史: 1953年,德国化学家 Karl ziegler 1954年,意大利化学家Nata 1955年,实现了低压聚乙烯的工业化 1957年,实现了有规立构聚丙烯的工业化 1963年, Ziegler和Nata两人获得诺贝尔 化学奖

4.4 络合配位聚合 发展历史：  1953年，德国化学家Karl Ziegler  1954年，意大利化学家Natta  1955年，实现了低压聚乙烯的工业化  1957年，实现了有规立构聚丙烯的工业化  1963年，Ziegler和Natta两人获得诺贝尔 化学奖

4.4.1聚合物的立构规整性 (1)聚合物的同分异构体 什么是同分异构? 聚合物分子中或 相互连接的次 序不同而引起的异构叫做同分异构,又称结 构异构。 例如通过相同单体和不同单体可以合成 化学组成相同、结构不同的聚合物

4.4.1 聚合物的立构规整性 (1) 聚合物的同分异构体 什么是同分异构？ 聚合物分子中原子或原子团相互连接的次 序不同而引起的异构叫做同分异构，又称结 构异构。 例如：通过相同单体和不同单体可以合成 化学组成相同、结构不同的聚合物

(1)聚合物的同分异构体 如结构单元为一[C2H4O-]n的聚合物 可以是聚乙烯醇、聚环氧乙烷等 CH2-CH+ fCH2-CH2-Ofn OH 聚乙烯醇 聚环氧乙烷(聚氧化乙烯)

(1) 聚合物的同分异构体  如结构单元为－[ C2H4O－] n的聚合物 可以是聚乙烯醇、聚环氧乙烷等。 CH2 CH OH [ ] n [ CH2 CH2 O ] n 聚乙烯醇 聚环氧乙烷 （聚氧化乙烯）

(1)聚合物的同分异构体 如聚甲基丙烯酸甲酯和聚丙烯酸乙酯,聚酰胺中的 尼龙-6和尼龙-66等都是性质不同的同分异构体 CH3 fCH2-C ++ O OCH3 0 OCH2CH3 聚甲基丙烯酸甲酯 聚丙烯酸乙酯 cotcH+nht INH+CH2* NHOC+CH,con 尼龙-6 尼龙-66

(1) 聚合物的同分异构体  如聚甲基丙烯酸甲酯和聚丙烯酸乙酯，聚酰胺中的 尼龙－6和尼龙一66等都是性质不同的同分异构体。 H [ CH2 C C O OCH3 O O CH3 C n [ ] CH2CH3 CH2 C ] n 聚甲基丙烯酸甲酯 聚丙烯酸乙酯 (CH2 ) OC 6 [NH NH ( CH2 ) 4 CO ] n n [ NH] CH 5 CO ( 2 ) 尼龙－6 尼龙－66

(1)聚合物的同分异构体 如结构单元间的连接方式不同,又会产 生序列异构 例如首尾相接和首首相接的异构现象。 其首尾相接、首首相接和无规序列相接 的聚合物,其化学组成相同,连接方式 不同,性能也是不一样的

(1) 聚合物的同分异构体  如结构单元间的连接方式不同，又会产 生序列异构。  例如首尾相接和首首相接的异构现象。 其首尾相接、首首相接和无规序列相接 的聚合物，其化学组成相同，连接方式 不同，性能也是不一样的

CH2=CH CH2-CH—CH2-CH 口尾相接 0 OCH3 O OCH3 OCH3 CH2=CH2 CH=CH fCH2-CH-CH-CH2tn 1.水解 2. CHN +CH2-CH--CH-CH2tn 首首相接 H3CO Od OCH3

首首相接 H3CO O O OCH3 C C CH2 CH CH CH2 [ ] n 2. CH2N2 1.水解 CH2 CH2 + CH CH C C O O O O O O C C [ CH2 CH CH CH2 ] n 首 O OCH3 C CH2 CH O OCH3 C CH2 CH CH2 CH C O OCH3 尾相接

(2)聚合物的立体异构体 立体异构: 聚合物的立体异构体是分子的化学组成相同, 连接结构也相同,只是立体不同,也就是 或 在排列不同。 立体异构又分两类: 一种是由手性中心产生的光学异构体 R(右)型和S(左)型。 另一种是由分子中双键而产生的几何异构体, 即Z(顺式构型)和E(反式构型)

（2）聚合物的立体异构体 立体异构： 聚合物的立体异构体是分子的化学组成相同， 连接结构也相同，只是立体构型不同，也就是原 子或原子团在空间排列不同。 立体异构又分两类： ➢ 一种是由手性中心产生的光学异构体 R（右）型和S(左)型。 ➢ 另一种是由分子中双键而产生的几何异构体， 即Z（顺式构型）和E（反式构型）

(2)聚合物的立体异构体 如何区分( Configuration)和 构象( Conformation)? 构型-是由原子或原子团在手性中心或双键上 的空间排布不同而产生的立体异构, 除非化学键断裂,两种构型是不能相互转化的。 构象---则是对C一C单键内旋转而产生的分子 形态不同的描述,例如锯齿型分子、无规线团 螺旋链,折叠链等形态。 构象可通过一系列单键的内旋转而相互转换

（2）聚合物的立体异构体 如何区分构型（Configuration）和 构象（Conformation）？  构型-----是由原子或原子团在手性中心或双键上 的空间排布不同而产生的立体异构，  除非化学键断裂，两种构型是不能相互转化的。  构象-----则是对C一C单键内旋转而产生的分子 形态不同的描述，例如锯齿型分子、无规线团、 螺旋链，折叠链等形态。  构象可通过一系列单键的内旋转而相互转换