华东理工大学:《高分子科学》课程教程教学资源(PPT课件讲稿)第三章 自由基聚合(3-2)引发剂和引发反应

32引发剂和引发反应 32.1引发剂的种类 32.2引发剂分解动力学 (1)引发剂分解速率 (2)引发剂效率 (3)引发剂的选择 323其它引发作用 (1)热引发聚合 (2)光引发聚合 (3)高能辐射引发聚合
3.2 引发剂和引发反应 ◼ 3.2.1 引发剂的种类 ◼ 3.2.2 引发剂分解动力学 ◼ (1) 引发剂分解速率 ◼ (2) 引发剂效率 ◼ (3) 引发剂的选择 ◼ 3.2.3 其它引发作用 ◼ (1) 热引发聚合 ◼ (2) 光引发聚合 ◼ (3) 高能辐射引发聚合

32引发剂和引发反应 ■引发反应是使烯类单体生成自由基的 化学过程。 初级自由基可用光、热或高能辐射直接 作用于单体而生成。 ■但更经常使用的是引发剂 ■引发剂分子含有弱键, ■热分解产生两个初级自由基
3.2 引发剂和引发反应 ◼ 引发反应是使烯类单体生成自由基的 化学过程。 ◼ 初级自由基可用光、热或高能辐射直接 作用于单体而生成。 ◼ 但更经常使用的是引发剂 ◼ 引发剂分子含有弱键, ◼ 热分解产生两个初级自由基

321引发剂的种类 偶氮类引发剂 有机过氧化物类引发剂 无机过氧类引发剂 ■氧化还原引发体系
3.2.1 引发剂的种类 ◼ 偶氮类引发剂 ◼ 有机过氧化物类引发剂 ◼ 无机过氧类引发剂 ◼ 氧化还原引发体系

(1)偶氮类引发剂 ■偶氮二异丁腈(AIBN) CH3)2=MC(H3)2 N2+2(CH32C CN 偶氮二异庚腈 CH3)2CHCH 2C-N=N-C CH2CH(CH3)2 △,H2+2(CH2CHCH2 CN CN CN
(1)偶氮类引发剂 ◼ 偶氮二异丁腈(AIBN) • 偶氮二异庚腈

(2)有机过氧化物类引发剂 二烷基过氧化物 (CHCO-0-C(CH 3 2(CH3CO CHiC=O CH 过氧化二苯甲酰 ◎-0-0-◎ t co2
(2)有机过氧化物类引发剂 • 过氧化二苯甲酰 • 二烷基过氧化物

(3)无机过氧类引发剂 ■过硫酸盐 KO-8-0-0-8-OK 2K_5-0
(3)无机过氧类引发剂 ◼ 过硫酸盐

(4)氧化还原引发体系 ■组分:无机的和有机的 ■性质:油溶性和水溶性
(4)氧化还原引发体系 ◼ 组分:无机的和有机的 ◼ 性质:油溶性和水溶性

铈盐的氧化还原体系 ■四价的铈盐和醇类也可组成氧化还原体系, 使本来不是引发剂的醇,也能产生自由基 引发反应 Ce+ RCH-OH—>Ce +H+R一CHOH
铈盐的氧化还原体系 ◼ 四价的铈盐和醇类也可组成氧化还原体系, 使本来不是引发剂的醇,也能产生自由基 引发反应

油溶性体系常用的还原剂 ■叔胺,环烷酸盐,硫醇,有机 金属化合物
油溶性体系常用的还原剂 ◼叔胺,环烷酸盐,硫醇,有机 金属化合物

例如 ■过氧化二苯甲酰与N,N一二甲基苯胺 引发体系 CH CH ①+@08 →+08◎◎ CH CH3 ①计+◎-0+⑥ CH
例如 ◼ 过氧化二苯甲酰与N,N-二甲基苯胺 引发体系
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