华东理工大学：《高分子科学》课程教程教学资源（PPT课件讲稿）第二章 逐步聚合反应（2-6）线型缩聚物的分子量与分子量分布

2.6线型缩聚物的分子量与分子量分布 线型缩聚物分子量的控制 线型缩聚物的分子量分布

2.6 线型缩聚物的分子量与分子量分布 ◼ 线型缩聚物分子量的控制 ◼ 线型缩聚物的分子量分布

线型缩聚物分子量的控制 线型缩聚物的分子量是动力学研究中的 重要内容 通常影响缩聚物分子量的因素很多

线型缩聚物分子量的控制 线型缩聚物的分子量是动力学研究中的 重要内容。 通常影响缩聚物分子量的因素很多

1.平衡特征对Xn的影响 封闭体系:X=√K+1 非封闭体系:X=VPn

1. 平衡特征对 的影响 封闭体系： = + 1 X n X n K 非封闭体系： = X n Pn w K

2.催化体系对ⅹ影响 自催化体系:x2=2kC2t+1 外催化体系:Xn=kCot+1

2. 催化体系对 影响 自催化体系： = 2k3 t + 1 X n 2 X n 外催化体系： X n = k2C0t + 1 2 C0

3.反应程度对X,影响 官能团等mo比: 1-P

3. 反应程度对 影响 官能团等mol比： X n X n = 1− P 1

26.1线型缩聚物分子量的控制 有效的分子量控制方法是使端基官能团 失去再反应的条件 ■即用分子量稳定化的方法控制分子量

2.6.1 线型缩聚物分子量的控制 ◼ 有效的分子量控制方法是使端基官能团 失去再反应的条件 ◼ 即用分子量稳定化的方法控制分子量

常用如下两种方法 原料单体、官能团非等物质量比配料, 使某种官能团过量,生成聚合物的两端 具有相同的官能团,而不能再进一步发 生缩合反应 加入少量单官能团物质进行端基封锁

常用如下两种方法 ◼ 原料单体、官能团非等物质量比配料， 使某种官能团过量，生成聚合物的两端 具有相同的官能团，而不能再进一步发 生缩合反应 ◼ 加入少量单官能团物质进行端基封锁

本节将讨论官能团非等mol比对xn 的影响

◼ 本节将讨论官能团非等 mol 比对 的影响 X n

(1)单体官能团非等物质量比 此法适用于a-R-a+b-R-b体系,不适用 于a-R-b体系 设Na为初始时官能团a的数目 Nb为初始时官能团b的数目 官能团的摩尔系数r=Na/Nb(r≤1

（1）单体官能团非等物质量比 ◼ 此法适用于a-R-a + b-R‘ -b体系，不适用 于 a-R-b 体系 设Na 为初始时官能团a 的数目 Nb 为初始时官能团b 的数目 官能团的摩尔系数 r =Na/Nb ( r≤1)

原料单体非等当量比 a-R b-R-b t=0官能团a总数为Na官能团b总数为Nb a-R-a分子数为Na2b-Rb分子数为N/2 分子总数,即结构单元总数为(Nn+N)/2

原料单体非等当量比 a-R-a b-R'-b t=0 官能团a总数为Na 官能团b总数为Nb a-R-a分子数为Na/2 b-R- 'b分子数为Nb/2 分子总数，即结构单元总数为（Na＋Nb）/ 2