华东理工大学：《高分子科学》课程教程教学资源（PPT课件讲稿）第五章 共聚合反应（5.3）共聚物链的微结构和序列分布

1、共聚物组成曲线的类型: 11r;=r2=0,交替共聚; 1.2r1=r2=1,理想恒比共聚; 13r1<1,r2<1,有恒比点 =f1 2-r;-r

◼ 1、 共聚物组成曲线的类型 ： 1.1 r1=r2=0, 交替共聚; 1.2 r1=r2=1, 理想恒比共聚； 1.3 r1 < 1, r2< 1，有恒比点 1 2 2 1 1 2 1 r r r F f − − − = =

1.4r1>1,r21,r2>1,有恒比点,“ block” ■2.转化率对共聚物组成曲线的影响 r11,r2<1 3.共聚物组成曲线的积分方程

◼ 1.4 r1>1, r21, r2>1, 有恒比点， “block” ◼ 2. 转化率对共聚物组成曲线的影响 r11, r2<1 ◼ 3. 共聚物组成曲线的积分方程

53共聚物链的微结构和序列分布 组成相同的聚合物,微观上也有差异 例如:F1=050的大分子 A.严格交替共聚物 B等聚合度段长的二嵌段共聚物 C常见的无规共聚物 D接枝共聚物

5.3 共聚物链的微结构和序列分布 组成相同的聚合物，微观上也有差异 例如：F1=0.50的大分子 A.严格交替共聚物 B.等聚合度段长的二嵌段共聚物 C.常见的无规共聚物 D.接枝共聚物

无规共聚物 两个不均一性而产生的结构差异 n大分子链中两类单元的排列分布和多个 分子链的链段分布 n链段长度分布函数和平均链段长度

无规共聚物 ◼ 两个不均一性而产生的结构差异 ◼ 大分子链中两类单元的排列分布和多个 分子链的链段分布 ◼ 链段长度分布函数和平均链段长度

5.3共聚物链的微结构和序列分布 链段长度分布: 不同长度(M以和(M链段在大分子链中 的相对比例

5.3 共聚物链的微结构和序列分布 ◼ 链段长度分布: 不同长度(Ml )x和(M2 )y链段在大分子链中 的相对比例

链段长度分布(示例) 链段长 IMI 2M 4M 3M 1=M2=M1M1-M2-M1M1M1M1-M2M2=M1M1-M2-M1M1M1-M2 按几率分布 对竞 争反应 M,· R,=k 11 M2-2>~MM2 R12=k12●[M1IM2

链段长度分布（示例）： 1M1 2M1 4M1 2M1 3M1 ～～M2 － M1 －M2－M1M1―M2―M1M1M1M1－M2M2－M1M1－M2－M1M1M1－M2～～ 按几率分布 ⎯⎯→   + ⎯⎯→  1 2 k 2 1 1 1 k 1 M ~ M M ~~ M M ~ M M 1 2 1 1 R k [M ][M ] R k [M ][M ] 12 12 1 2 11 11 1 1 = •  = •  一对竞 争反应 链段长

M M,· R1=k1→[MM1] R12=k12●[M1I M2-12>M,M2 反应几率P1和P1分别为: R ,M P1-R、1251M1J+M2 1+P12=1 M21 R1+R12r1[M1]+[M2]

⎯⎯→   + ⎯⎯→  1 2 k 2 1 1 1 k 1 M ~ M M ~~ M M ~ M M 1 2 1 1 R k [M ][M ] R k [M ][M ] 12 12 1 2 11 11 1 1 = •  = •  反应几率P11和P12分别为： ] 2 ] [M 1 [M1 r ] 1 [M1 r 12 R 11 R 11 R 11 P + = + = r [M ] [M ] [M ] R R R P 1 1 2 2 1 1 1 2 1 2 1 2 + = + = P11+P12=1

同理 22 22+p IM1]+2[M

同理 ] 2 [M 2 ] r 1 [M ] 2 [M 2r 22 P + = ] 2 [M 2 ] r 1 [M ] 1 [M 21 P + = P22+P21=1

xM1:由~~M2M1连续加上(x-1) 个M1单元,而后接上M2 M 1)M1|+M1M2 (PM1)2=PH·P2 II 链段序列数 量分布函数

xM1 : 由 ～～M2M1· 连续加上（x-1） 个M1单元，而后接上M2 ~~~M2 M1 M1 M1…M1 M2 ~~~ ： ( ) (1 ) 1 1 1 1 2 1 1 1 PM1 P1 1 P P P x x x =  = − − − 链段序列数 量分布函数 xM1 (x-1)M1 + M1M2

xM2:由~~M1M2连续加上(x-1) 个M2单元,而后接上M 同理 XM x -1)M2+M2M (PM2)2=P2P21=P2(1-P2)° 链段序列数 量分布函数

xM2 : 由 ～～M1M2· 连续加上（x-1） 个M2单元，而后接上M1 ~~~M1 M2 M2 M2…M2 M1 ~~~ ： ( ) (1 ) 2 2 1 2 1 2 2 1 PM2 P2 2 P P P x x x =  = − − − 链段序列数 量分布函数 同理 xM2 (x-1)M2 + M2M1