《有机化学》课程教学资源（第四版）第三章 不饱和脂肪烃

第三章不饱和脂肪烃 Akenes H CH H H2C H 8 CH

第三章 不饱和脂肪烃 Alkenes

三章不飽和燈 3.1烯烃 官能团:C=C;结构通式:CnH2n 3.1.1烯烃的命名 31.1生物命名法 将所有的烯烃看成是乙烯的烷基衍生物。例如: CH3-CH=CH2: CH3-CH=CH-CH3;(CH3)2C=CH2 甲基乙烯对称二甲基乙烯不对称二甲基乙烯 (CH3)2C=C(CH3)2: CH3-CH2-CH=CH-CH3 四甲基乙烯 对称甲基乙基乙烯

官能团：C = C；结构通式：CnH2n 3.1.1 烯烃的命名 3.1.1.1 衍生物命名法 将所有的烯烃看成是乙烯的烷基衍生物。例如： CH3 -CH=CH2 ； CH3 -CH=CH-CH3； (CH3 ) 2C=CH2 (CH3 ) 2C=C(CH3 ) 2； CH3 -CH2 -CH=CH-CH3 甲基乙烯 对称二甲基乙烯 不对称二甲基乙烯 四甲基乙烯 对称甲基乙基乙烯 3.1烯烃

3,1.2系统命名法 (1)选择含双键的最长碳链为主链 H2C=C-CH2-CH H2C—CH-c=cH 2 CHCH--CH H3c-CH2 - CH2 CH2 -CH3 2-乙基1-戊烯 3-甲基-2-乙基1-己烯 (2)主链编号,使双键的编号尽可能小; 123456 123456 H3C-CH-CH2-CCH--CH3 H3 C-CH-CH=CCH2-CH3 CH CH 3 CH CH 3 3,5-二甲基2-己烯 2,4-二甲基-3-己烯 (3)写出名称,标明双键位置,其他与烷烃相同 十一个碳原子以上叫“某某碳烯

3.1.1.2 系统命名法 (1)选择含双键的最长碳链为主链； H2 C C CH2 CH3 CH2 CH2 CH3 H3 C CH H3 C CH2 CH2 CH2 CH3 C CH2 (3)写出名称，标明双键位置，其他与烷烃相同。 十一个碳原子以上叫“某某碳烯” (2)主链编号，使双键的编号尽可能小； H3 C CH CH2 CH3 C CH CH3 CH3 H3 C CH CH CH3 C CH2 CH3 CH3 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 6 5 4 3 2 1 6 5 4 3 2 1 2-乙基-1-戊烯 3-甲基-2-乙基-1-己烯 3，5-二甲基-2-己烯 2，4-二甲基-3-己烯

3.1.2乙烯分子的平面结构 3.1.21乙烯的结构 H 121.7 o H 170C=C.0108mm/H H C 0·133nm 312p杂化「个 p 个个2 三个sp2杂化轨道在空间的分布未杂化的p2轨道

3.1.2 乙烯分子的平面结构 3.1.2.1乙烯的结构 C C H H H H 117 o 121.7 o 0 .133nm 0 .108 nm C C H H H H 3.1.2.2 sp2杂化 2s 2 p sp 2 2 p C C 三个sp2杂化轨道在空间的分布 未杂化的pz轨道

轨道图 sp C Sp P轨道SP2杂化轨道 sp2-hybridized carbon

P-轨道 SP2 -杂化轨道 轨道图

3.1.2.3乙烯分子的形成 H H H C H HH H ●两个碳原子各拿出一个杂化轨道形成C-Co键,其余杂化 轨道与氢原子形成CHG键,两个碳原子未参与杂化的轨 道相互平行重叠,成m键。m电子云分布在平面上下两侧

3.1.2.3 乙烯分子的形成 H H H H C C C C H H H H C C H H H H 两个碳原子各拿出一个杂化轨道形成C-Cσ键，其余杂化 轨道与氢原子形成C-Hσ键，两个碳原子未参与杂化的轨 道相互平行重叠，成π键。π电子云分布在平面上下两侧

3.1.2.4σ键和π键 H H H 键能:C=C610.9kJ/mol键长:0.134mm C-C 347.3 kJ/ mol 0.153nm π-键263.6kJ/mol π键无轴对称,不能自由旋转 π键电子云流动性更大 般情况下双键不能自由旋转

C C H H H H C C C C 610.9 kJ / mol 347.3 kJ / mol 键能： −键 263.6 kJ / mol 键无轴对称，不能自由旋转； 键电子云流动性更大。 一般情况下双键不能自由旋转 键长：0.134 nm 0.153 nm 3.1.2.4 σ键和π键

3.13烯烃的顺反异构 3.1.3.1顺反异构 b a b b)a b b a 顺式 反式 abC=Cab;abC=Cac;abC=Ccd有顺反异构; aC=Cab;aC=Ccd没有顺反异构

3.1.3 烯烃的顺反异构 3.1.3.1顺反异构 C C C C C C C C a a b b a b a b a b a b a b b a 顺式 反式 abC = Cab ; abC = C ac ; abC = Ccd有顺反异构； aaC = Cab ; aaC = Ccd 没有顺反异构

313.2次序规则 ①原子序数越大越优先,同位素原子按质量大小排,孤 电子对最小: >Br>ciS>f>o>N>CD>h> ②若与双键直接相连的原子的原子序数相同,则从此原 子起向外比较,依次类推,直到解决优先次序。 C(CH3)3>CH(CH3)2>CH2CH3>CH3 CH2OH>CH2 CH3; CH2OCH3>CH,OH; CH2 Br>CCI3 ③不饱和键中,三键拆成三个单键,双键拆成两个单键: c≡N>一 > N -C=CH >CH=CH2>CH2-CH3

3.1.3. 2 次序规则 C CH CH CH2 CH2 CH3 C N N > > > > > ①原子序数越大越优先，同位素原子按质量大小排，孤 电子对最小： I>Br>Cl>S>F>O>N>C>D>H>: ③不饱和键中，三键拆成三个单键，双键拆成两个单键： ②若与双键直接相连的原子的原子序数相同，则从此原 子起向外比较，依次类推，直到解决优先次序。 C(CH3 )3>CH(CH3 )2>CH2CH3>CH3 CH2OH>CH2CH3 ; CH2OCH3>CH2OH; CH2Br>CCl3

●3.1.33顺反异构体的命名 ①顺反命名法 ahC= Cab. abC=Ca两类化合物常用 CHCH C CHCH 顺-2-戊烯 反-2-戊烯 H H CH ②Z、E命名法 次序规则:原子或基团的优先(大小顺序 命名时:按次序规则比较双键所连的两原子或基团的先 顺序,优先的两基团在同侧,叫Z式,在两侧叫E式

3.1.3.3顺反异构体的命名 ①顺反命名法 abC = Cab ; abC = C ac两类化合物常用； 两相同的原子在同侧，叫顺式；在不同侧，叫反式。 CH3 CH2 H H3 C H C C CH3 CH2 H H CH3 C C 顺-2-戊烯 反-2-戊烯 ②Z、E命名法 次序规则：原子或基团的优先(大小)顺序 命名时：按次序规则比较双键所连的两原子或基团的先 顺序，优先的两基团在同侧，叫Z式，在两侧叫E式