武汉大学：《大学化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第十九章 配合物

第十九章配合物 配位化学基础知识

第十九章 配合物 配位化学基础知识

第一节配位化学基础知识 配位化学的历史及有关术语 二配合物的类型 三配合物的命名 四配合物的空间构型 五配合物的异构现象

第一节 配位化学基础知识 •一 配位化学的历史及有关术语 •二 配合物的类型 •三 配合物的命名 •四 配合物的空间构型 •五 配合物的异构现象

§1-1配位化学的历史及有关术语 朦胧时期 探索时期 十九世纪以前) 十九世纪初~末 发展时期 明了时期 十世纪至今(十九世纪末~二十世纪初 A. Werner

§1-1 配位化学的历史及有关术语 朦胧时期 （十九世纪以前） 探索时期 （十九世纪初～末） 发展时期 二十世纪至今 明了时期 （十九世纪末～二十世纪初） A. Werner

配位化合物(简称:配合物) coordination compound 络合物, complex

•络合物，complex •配位化合物（简称：配合物）， coordination compound

配合物定义 凡含有孤对电子或π型电子的分子 离子与具有空轨道的原子或离子结合形成 个结构单元,含有该结构单元的化合物 称为配合物。 结构单元: 电中性,如Fe(Cp)2,Ni(CO)4 带电荷(配离子),如[Cuen)2+,[Fe(CN3 [Cu(en) ]Cl K[Fe(CN 61

一.配合物定义： 结构单元： 电中性，如Fe(Cp)2 , Ni(CO)4 带电荷（配离子），如[Cu(en)2 ] 2+, [Fe(CN)6 ] 3- [Cu(en)2 ]Cl2 K3 [Fe(CN)6 ] 凡含有孤对电子或型电子的分子、 离子与具有空轨道的原子或离子结合形成 一个结构单元，含有该结构单元的化合物 称为配合物

广义的定义( IUPAO 凡原子B或原子团C与原子A结合而成的分 子或离子。 sF CH4 联系价层电子对互斥理论,也曾提到配位 原子

广义的定义(IUPAC)： 凡原子B或原子团C与原子A结合而成的分 子或离子。 •SF6 •CH4 联系价层电子对互斥理论，也曾提到配位 原子

配合物的组成及其有关术语: V 中心原子 INi(NH3)6(C1O4)2 2.配体 3.配位数:配合物中与中心原子直接成的 配位原子的数目 4.配体的类型

二、配合物的组成及其有关术语： 4. 配体的类型 3. 配位数: 2. 配体 1. 中心原子 配合物中与中心原子直接成键的 配位原子的数目 [Ni(NH3 )6 ](ClO4 )2

经典配体:含孤对电子,为电子 给予体,具饱和结构, 按成键方式分类 如XNH3等 新型配体:不必含孤对电子,既给 予又接受电子,大多含 不饱和结构,如CN C2H4邻菲罗啉(phen)等 CH Cl-- Pt CH N

按成键方式分类 经典配体： 新型配体： N N 含孤对电子，为电子 给予体，具饱和结构， 如X- ,NH3等 不必含孤对电子，既给 予又接受电子，大多含 不饱和结构，如CN-， C2H4 ,邻菲罗啉(phen)等 CH2 CH2 Pt Cl Cl Cl

单齿配体:如NH3,吡啶 DMF(NN-二甲基甲酰胺) 按配位原子数目分类 乙二胺 多齿配体邻菲罗啉phen 乙三胺(dien HON

按配位原子数目分类 单齿配体：如NH3，吡啶 DMF (N,N-二甲基甲酰胺) 多齿配体 N N M H2N NH2 M H2N N H2 M N N M 乙二胺 邻菲罗啉(phen) 二乙三胺（dien)

异性双位配体(两可配体) ●如:SCN,CN,NO2等 NC—S—MM—NC—S NC—S M M O O O M O O—M

异性双位配体（两可配体）： ⚫ 如：SCN- , CN- , NO2 -等 N C S M M N C S N O O M N O O M N C S M N O O M