《有机化学》课程教学资源（第四版）第七章 卤代烃相转移催化剂邻基效应

有机 化 学 第七章卤代烃相转移催化剂邻基效应 7.1卤代烃的分类 脂肪烃分子中的一个或几个氢原子被卤原子取代后的化合物。 口按卤原子的数目:一卤代烃,多卤代烃; 口按烃基的类型:饱和卤代烃,不饱和卤代烃,芳香族卤代烃; 口按与卤原子相连碳原子的类型:伯、仲、叔卤代烃。 cH。cH Br 2 CH. CI CHI Br Br HC=CHBr Br CF=CF rganic chemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 第七章 卤代烃 相转移催化剂 邻基效应 ❑按卤原子的数目：一卤代烃，多卤代烃； ❑按烃基的类型：饱和卤代烃，不饱和卤代烃，芳香族卤代烃； ❑按与卤原子相连碳原子的类型：伯、仲、叔卤代烃。 脂肪烃分子中的一个或几个氢原子被卤原子取代后的化合物。 CH3 CH CH2 CH2 B r B r B r H2 C CH B r C l CF C 2 F2 C l I 3 B r 7.1卤代烃的分类

有机 化 学 711卤代烷的分类 卤代烷的分类 烷烃分子中的一个或多个氢原子被卤原子取代后的化合物 卤代烃用RX表示,结构通式是:CnH2X 按与卤原子相连碳原子的类型:伯、仲、叔卤代烃 CH 3 CHCH. CH..CH CH CCH CHCH c Br 20 3 Organic Chemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 7.1.1卤代烷的分类 一 卤代烷的分类 烷烃分子中的一个或多个氢原子被卤原子取代后的化合物。 一卤代烃用R—X表示，结构通式是：CnH2n+1X 按与卤原子相连碳原子的类型：伯、仲、叔卤代烃 CH3 CH2 C l B r I CH3 CHCH2 CH3 CH3 CCH2 CH2 CH3 CH3 1O 2O 3O

有机化学 712卤代烯烃和卤代芳烃的分类 (a)乙烯型和苯基型卤代烃: RCHECH-X Ph-X >(b)烯丙型和苄基型卤代烃 RCHCHCH2X PhCHX (c)隔离型卤代烯烃: RCH=CH (CH,) nX PhChCHX Organic hemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 7.1.2卤代烯烃和卤代芳烃的分类 ➢(a) 乙烯型和苯基型卤代烃： RCH=CH-X Ph-X ➢(b) 烯丙型和苄基型卤代烃： RCH=CHCH2X PhCH2X ➢(c) 隔离型卤代烯烃： RCH=CH（CH2）nX， PhCH2CH2X

有机 化 学 7.1卤代烃的命名 72卤代烷的命名 1卤代烷的习惯命名法: 由烷基的名称加上卤原子的名称而成 2卤代烷的系统命名法: ①选主链:以含卤原子的最长碳链作为主链,卤原子为取代基; ②编号:按次序规则编号;即一般卤原子放后面; ③写出名称:将取代基的名称和位次写在主链烷烃名称之前。 CH CH,CHCH,CH, CH,CH CH CH CHCHCHCH CH 3 CH Br cH。C 3 2-乙基-1-溴庚烷 3-甲基-5-氯庚烷 rganic hemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 7.1卤代烃的命名 7.2.1卤代烷的命名 1 卤代烷的习惯命名法： 由烷基的名称加上卤原子的名称而成 2 卤代烷的系统命名法： ①选主链：以含卤原子的最长碳链作为主链，卤原子为取代基； ②编号：按次序规则编号；即一般卤原子放后面； ③写出名称：将取代基的名称和位次写在主链烷烃名称之前。 CH3 CH2 CHCH2 CH2 CH2 CH3 CH2 Br CH3 CH2 CHCH2 CHCH2 CH3 CH3 Cl 2-乙基-1-溴庚烷 3-甲基-5-氯庚烷

有机 化 学 722卤代烯烃和卤代芳烃的系统命名法 命名以烯烃或芳环为主链,卤原子为取代基! Br B c CI 卤原子在芳环侧链时,以脂肪烃为主链,卤原子和 CH 3 芳基为取代基! CH CI Br CH rganic hemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 7.2.2卤代烯烃和卤代芳烃的系统命名法 命名以烯烃或芳环为主链，卤原子为取代基！ B r C l C l B r CH3 CH2 Cl C l B r CH3 C l 卤原子在芳环侧链时，以脂肪烃为主链，卤原子和 芳基为取代基！

有机 化 学 73卤代烃的制法 731烃的卤代 烷烃在光照或加热条件下与卤素反生取代反应,生成卤代烷。 CH+4 Ch 350-400C CCL+4 HCI Br nBr (NBS) CH CI cl 500~5300c Organic Chemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 7.3 卤代烃的制法 7.3.1 烃的卤代 烷烃在光照或加热条件下与卤素反生取代反应，生成卤代烷。 CH4 + 4 Cl 2 350 - 400 0 C CCl 4 + 4 HCl NBr O O Br CH3 CH2 Cl + Cl2 500~530 0C + (NBS)

有机 化 学 732不饱和烃制备 与卤化氢或卤素加成 CH2=CH2+Br2 ->CH2Br-CH2Br CH三CH+HCl HgH CH2=CHCI 150-160℃ 烯烃α-氢或苄基氢被卤原子取代 H2C=CHCH3 Cl2 500~5300 HC=CHCH. CI H C=CHCH △Hc= CHCH.B nBr NBS) rganic chemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 烯烃α-氢或苄基氢被卤原子取代 H2 C CHCH3 H2 C CHCH2 Cl H2 C CHCH3 H2 C CHCH2 Br NBr O O + C l2 500~530 0C + (NBS) 7.3.2不饱和烃制备 与卤化氢或卤素加成 CH2 =CH2 + Br 2 CH2Br CH2Br CH CH + HCl HgCl 2 150 - 160 o C CH2 =CHCl

有机 化 学 733从醇制备 常用试剂为氢卤酸、卤化磷或亚硫酰氯 (1)醇与氢卤酸作用ROH+HX、RX+H2O 3 ROH PBr3 3 RBr P(Od)3 (2)醇与卤化磷作用3ROH+PCl P(OR)3+3HCI 3 ROH PI 3RI P(OH3 3}硫酰氯作用ROH+sC吡啶,RC1+S0Nm 734卤原子交换 CH3 CH Zncl. CS HC—c—c+Na 3c—c—1+NacI CH CH CH2 CI rganic chemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 常用试剂为氢卤酸、卤化磷或亚硫酰氯 ROH + HX RX + H2 O ROH + PBr 3 3 3 RBr + P(OH) 3 P(OH) 3 3 PI 3 RI + ROH 3 + ROH + PCl 3 P(OR) 3 + HCl 3 3 (3)醇与亚硫酰氯作用 ROH + SOCl 2 吡啶 RCl + SO2 + HCl (2) 醇与卤化磷作用 7.3.3从醇制备 (1) 醇与氢卤酸作用 7.3.4 卤原子交换 H3 C C CH3 CH2 CH3 Cl Na H3 C C CH3 CH2 CH3 I ZnCl 2 ,CS2 + I + NaCl

有机 化 学 73.5偕(连)二卤代烃部分脱卤化氢 Naoh/ho Br Br Br Br 73.6氯甲基化反应 3 +(CH, O)+3 HCI-(CH, CI 73.7由重氮盐制备 A碘代:ArN2HSO4+KI→ArI+N2↑+KHSO4 B溴代:AN2Br+CuBr(或Cu)→ArBr+N2个 C氯代:ArN2C+CuCl(或Cu)→ArCl+N2个 rganic chemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 7.3.5 偕（连）二卤代烃部分脱卤化氢 7.3.6 氯甲基化反应 7.3.7 由重氮盐制备 (CH2 O) 3 + 3 + 3 HCl CH2 Cl A 碘代： ArN2HSO4 + KI → ArI + N2  + KHSO4 B 溴代： ArN2Br + CuBr (或Cu) → ArBr + N2  C 氯代： ArN2Cl + CuCl (或Cu) → ArCl + N2  Br Br Br NaOH/H2 O Br Br

有机 化 学 74卤代烷的物理性质 室温下,氟甲烷、氯甲烷、溴甲烷、氟乙烷、氯乙烷、 氟丙烷是气体,其余为液体。卤代烷在铜丝上燃烧时 产生绿色火焰 沸点高于相应的烷烃 烃基相同的卤代烃的沸点: 碘代烃>溴代烃>氯代烃>氟代烃, 异构体中,支链越多,沸点越低。 rganic chemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry ➢ 室温下，氟甲烷、氯甲烷、溴甲烷、氟乙烷、氯乙烷、 氟丙烷是气体，其余为液体。卤代烷在铜丝上燃烧时 产生绿色火焰。 ➢ 沸点高于相应的烷烃. ➢ 烃基相同的卤代烃的沸点： 碘代烃溴代烃氯代烃氟代烃， 异构体中，支链越多，沸点越低。 7.4 卤代烷的物理性质