《有机化学》课程教学资源（第四版）第十章 醚和环氧化合物

有机 化 学 第十章醚和环氧化合物 10.1醚和环氧化合物的命名 通式:R-0-R、ArOR、Ar-0-Ar 饱和醚:简单醚,混和醚。不饱和醚:芳醚:环醚: 1、习惯命名法:如 二乙醚,二苯醚,甲基叔丁基醚,苯基异丙基醚,二乙烯醚, 二可省去,混和醚一般将小的烃基放在前面、芳基放在前面。 2、系统命名法: 将烃氧基作为取代基:如 CH3 CH2CH2 CHCH2CH3 CH2-CH2 OCH oH oCh 3-甲氧基己烷 2甲氧基乙醇 Organic Chemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 第十章 醚和环氧化合物 10.1醚和环氧化合物的命名 通式：R-O-R、Ar-OR、Ar-O-Ar。 饱和醚：简单醚，混和醚。不饱和醚：芳醚：环醚： 1、习惯命名法：如 二乙醚，二苯醚，甲基叔丁基醚，苯基异丙基醚，二乙烯醚， 二可省去，混和醚一般将小的烃基放在前面、芳基放在前面。 2、系统命名法： 将烃氧基作为取代基：如 CH3 CH2 CH2 CHCH2 CH3 OCH3 CH2 CH2 OH OCH3 3-甲氧基己烷 2-甲氧基乙醇

有机 化 学 环醚一般叫环氧烃或按杂环化合物命名,如环氧乙烷,1,2-环氧 丙烷,3-氯-1,2-环氧丙烷(环氧氯丙烷), 82 CH 3 CH CI CH2-CH2 CH2-O-CH2Ch3 CH CH2 CH3OCH2 CH2OCH3 CH2-O-CH2 CH3 1,4-环氧丁烷1,4-二氧六环乙二醇二乙醚乙二醇二甲醚 (四氢呋喃)(二嗯烷) rganic chemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 环醚一般叫环氧烃或按杂环化合物命名，如环氧乙烷，1，2-环氧 丙烷，3-氯-1，2-环氧丙烷（环氧氯丙烷）， CH2 CH2 CH2 CH2 O O O CH2 CH2 O CH2CH3 O CH2CH3 CH3OCH2CH2OCH3 1，4-环氧丁烷 1，4-二氧六环 乙二醇二乙醚 乙二醇二甲醚 （四氢呋喃） （二噁烷） O O CH3 O CH2 Cl

有机 化 学 10.2醚和环氧化合物的结构 10.21醚的结构 H C 111.700 0.141nm 甲醚 rganic chemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 10.2醚和环氧化合物的结构 10.2.1醚的结构

有机 化 学 10.22环氧化合物的结构 61.2 6 0.147n H 0 H 116°C C H 59.2 0.149nm 环有张力,C0极性键,高度活泼 在H、OH,无催化剂可与亲核试剂 进行加成开环,伴随着构型变化 Organic Chemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 10.2.2环氧化合物的结构

有机 化 学 10.3醚和环氧化合物的制法 10.31醚和环氧化合物的工业合成 乙醇在硫酸催化下,加热脱水生成乙醚。 乙烯催化氧化得环氧乙烷。 2 CHCHOH 浓H2SO4 △ CH3CH2OCH2 CH3 Ag H,c=cH2十1202280-300°1-2MPa HC一CH rganic chemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 10.3醚和环氧化合物的制法 10.3.1醚和环氧化合物的工业合成 乙醇在硫酸催化下，加热脱水生成乙醚。 乙烯催化氧化得环氧乙烷。 CH3 CH2 OH H2 SO4 CH3 CH2 OCH2 CH3 H2 C CH2 O2 Ag H2 C CH2 O 2 浓 + 280~300oC 1~2MPa 1/2

有机 化 学 10.32 Williamson合成法 醇钠对RX的S2反应合成醚 卤代烃和醇钠或酚钠作用,生成醚,酚与硫酸二甲酯反应。 CHCHCHOH CHCHCH ONa CHcH CHCH CH←—cHcH 3 ON O CH (CH3) soa 合成环醚 OH (CH,)n OH- (CHor CH CHX CH rganic chemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 10.3.2Williamson合成法 卤代烃和醇钠或酚钠作用，生成醚，酚与硫酸二甲酯反应。 CH3 CH2 CH2 ONa CH3 CH2 I CH3 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CH2 O CH2 CH3 ONa (CH3 ) 2 SO4 O CH3 + + 一、醇钠对RX的SN2反应合成醚 二、合成环醚 (CH2 )n OH CH2 X OH- -H2 O (CH2 )n O CH2 X -X (CH2 )n O

有机 化 学 10.3不饱和烃和醇的反应 烷氧汞化脱汞法 (CF3 COO)Hg O(C(CH3)3 OC(CH3)3 NaBha (CH3)3COH OH HgOOCCF3 (CH3)3C-CH=CH2 I Hg(OAc)2/CH30 (CH33C-CH-CH 2 NaBH. OH OCH3 NaoH HC=CH + HOCH5 160-180oC CH2=CH-o-CH3 rganic chemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 10.3.不饱和烃和醇的反应 (CF3COO) 2Hg (CH3) 3COH HgOOCCF3 O(C(CH3) 3 NaBH4 OH - OC(CH3 ) 3 (CH3 ) 3C CH CH2 1 Hg(OAc) 2 /CH3OH 2 NaBH4 , OH - (CH3 ) 3C CH CH3 OCH3 HC CH + HOC2H5 NaOH 160 - 180 o C CH2 CH O CH3 烷氧汞化-脱汞法

有机化学 10.4醚的物理性质 今甲醚,甲乙醚为气体,大多数为易燃液体 ◆沸点比同碳数的醇低,在水中的溶解度相似。 ◆醚氧的结构,决定其有一定的偶极矩。 ◆是良好的有机溶剂。 ◆物理常数见书P369表10-1 rganic chemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 10.4醚的物理性质 ❖甲醚，甲乙醚为气体，大多数为易燃液体。 ❖沸点比同碳数的醇低，在水中的溶解度相似。 ❖醚氧的结构，决定其有一定的偶极矩。 ❖是良好的有机溶剂。 ❖物理常数见书P369表10-1

有机 化 学 10.5醚的波谱性质 IR谱: C-0-C1275-1020cm-1强、宽峰 R-0 060—1150cm-1 Ar-0,C=C-0 1200—1275cm-1 -C NMR谱 a—H 3.3 rganic chemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 10.5 醚的波谱性质

有机 化 学 10.6醚和环醚的化学性质 相对稳定,可用钠干燥。 10.6.1钅羊盐的生成 RoR HCl 醚溶于强酸,生成盐: R-O-R+ Cr H ROR H2SO4 R-O-R+HSO4 H R-x+ M 纯醚 R 5 2H5 R-Mg-x 回流 o-Mg--O 25 rganic chemistry

有 机 化 学 Organic Chemistry 10.6 醚和环醚的化学性质 相对稳定，可用钠干燥。 10.6.1钅羊盐的生成 醚溶于强酸，生成盐： ROR + HCl R O R H + + Cl - + + R O R H ROR + H2 SO4 HSO4 - R X Mg R Mg X R Mg X O C2 H5 C2 H5 O C2 H5 C2 H5 + 纯 醚 回 流