《有机化学》课程教学资源（第四版）第十三章 羧酸衍生物

§13羧酸衍生物 R--C-X R一c-0-c-R R—c-0-RR一C≡N 酰卤 酸酐 酯 腈 R—c—NH R—c—NHR R—c—NR 酰胺 rganIc C emIstry

§13 羧酸衍生物 R X O R O R O O R O R O R N R NH2 O R NHR O R NR2 O C C C C C C C C 酰卤 酸酐 酯 腈 酰胺

§13.1羧酸衍生物的命名 酰氯和酰胺都是以它们所含的酰基命名: H2c一c-c C-CI H. C-C-NH 2 C--NH 乙酰氯 苯甲酰氯 乙酰胺 苯甲酰胺 CH 3 DMF)H-c—N H.C-C-NH-CHCH 3 CH 3 NN二甲基甲酰胺 N-乙基乙酰胺 rganIc C emIstry

一．酰氯和酰胺都是以它们所含的酰基命名： H3 C C l O H3 C NH2 O C l O NH2 O H N O CH3 CH3 H3 C NH O CH2 CH3 C C C C C C 乙酰氯 苯甲酰氯 乙酰胺 苯甲酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 N -乙基乙酰胺 (DMF) §13.1羧酸衍生物的命名

二.酸酐是根据其来源命名: Hc-cOc—cH3H3CcOc—cH2cH3 乙酸酐 乙丙酐 邻苯二甲酸酐 、酯的命名和酸酐相似,按照形成它的酸和醇,叫某酸某酯: CH COCH CH cocH3苯甲酸甲酯 乙酸乙酯 CH COCH CHCH CH CHa),CHCH, COCH 3 乙酸丁酯 异戊酸苄酯 rganIc C emIstry

二．酸酐是根据其来源命名： H3 C O O CH3 O H3 C O O CH2 CH3 O O O C C O C C 乙酸酐 乙丙酐 邻苯二甲酸酐 三、酯的命名和酸酐相似，按照形成它的酸和醇，叫某酸某酯： CH3 COCH2 CH3 CH3 COCH2 CH2 CH2 CH3 (CH3 ) 2 CHCH2 COCH2 COCH3 O O O 乙 酸 乙 酯 O 苯 甲 酸 甲 酯 乙 酸 丁酯 异戊 酸 苄 酯

四.内酰胺和内酯 NH 8-己内酰胺 o 丁内酯 NH 邻苯二甲酰亚胺 rganIc C emIstry

四．内酰胺和内酯 NH O O O NH O O ε-己内酰胺 γ-丁内酯 邻苯二甲酰亚胺

§133羧酸衍生物的物理性质 低级酰氯和酸酐都对粘膜有刺激性,遇水分解; 2。低级酯有香味;C14以下的羧酸甲酯、乙酯都是液体。 3。酰氯、酸酐和酯由于不能形成氢键,熔沸点与分子量相近的羧 酸低很多。 4。酰胺分子间可形成氢键,缔合作用比羧酸还强,所以沸点比羧 酸要高,一般为固体。酯难溶于水,酰胺易溶于水。 5。酰胺上氮原子所连的氢原子越少,熔沸点越低。 rganIc C emIstry

§13.3 羧酸衍生物的物理性质 1。低级酰氯和酸酐都对粘膜有刺激性，遇水分解； 2。低级酯有香味；C14以下的羧酸甲酯、乙酯都是液体。 3。酰氯、酸酐和酯由于不能形成氢键，熔沸点与分子量相近的羧 酸低很多。 4。酰胺分子间可形成氢键，缔合作用比羧酸还强，所以沸点比羧 酸要高，一般为固体。酯难溶于水，酰胺易溶于水。 5。酰胺上氮原子所连的氢原子越少，熔沸点越低

§133羧酸衍生物的波谱性质 rganIc C emIstry

§13.3 羧酸衍生物的波谱性质

s134羧酸衍生物的化学性质 §134.1酰基上的亲核取代反应: O R—C +Nu一R一C Nu R—C R—C : Nu Nu 亲核取代反应相对活性:酰氯>酸酐>酯>酰胺 rganIc C emIstry

§13.4.1 酰基上的亲核取代反应： R C O L .. + .Nu . R C O - L Nu .. . . . . .. R C O - L Nu R C O Nu .. + L . - . 亲核取代反应相对活性：酰氯  酸酐  酯  酰胺 §13.4 羧酸衍生物的化学性质

、水解 HCI R-C+CI R-c—0H R-C+O-CR + ToH R-C--OH R-C+O-R R"—OH R—c+NH NH 2 3 rganIc C emIstry

R C l O R O O R O R O O R NH2 O R' H OH R OH O NH3 R OH O R' OH C C C C C + C + HCl C 一、水解

Naoh Rc-0—R'+H2O ROnA +R-OH HC Rc—OH+NHAC R—c—NH2+ Naoh RCONa NH3 rganIc C emIstry

R O O R' NaOH R O O N a R' OH R NH2 O R OH O R ONa O NH3 NH4 Cl NaOH C + H2 O C + C + H2 O C C + + HCl

醇解:酰氯、酸酐和酯能醇解,生成酯: HCI R-CCI +HoR"RC—oR"+RC-0H C-R R-OH Rc+0—R rganIc C emIstry

二．醇解：酰氯、酸酐和酯能醇解，生成酯： R C l O R O O R O R O O R' H O R O O R OH O R' OH R'' R'' C C C C + C + HCl C