复旦大学：《仪器分析 Instrumental Analysis》课程教学资源（课件讲义）第十章 紫外 - 可见分光光度法方法特点 Ultraviolet and visible spectrophotometry, UV-vis

第十章紫外-可见分光光度法 Ultraviolet and visible spectrophotometry, UV-vis ■是研究物质在紫外可见光区分子吸收光 谱的分析方法 方法特点 灵敏度高~10-6g/ml 准确度好~0.5% 定量分析、定性鉴别、结构推断

1  灵敏度高 ～10－6g/ml  准确度好 ～0.5％  定量分析、定性鉴别、结构推断 第十章 紫外-可见分光光度法 方法特点 Ultraviolet and visible spectrophotometry, UV-vis 是研究物质在紫外-可见光区分子吸收光 谱的分析方法

Gamma ray xray violet Infared微波 珈射練射就常外 江外 UHF VHF FM AM 11020107可見光 10 10 波長(公尺) UV VIS 200nm~400nm~800nm E24 电子能级1~20eV E 60~1250nm 能 能 E=hc/2 E 动 能 B C 动能级 级 C

2 60~1250nm 200nm  400nm 800nm UV VIS E = hc/  电子能级 1~20eV

第一节紫外可见分光光度法的基本原理和概念 跃迁类型 1。G→σ 反键 无吸收 2、兀→兀 反键 强吸收 未成键 3.m→→兀 成键 吸收强度较弱 4。m→ 成键 200nm

3 * * n   反键 反键 未成键 成键 成键 第一节 紫外可见分光光度法的基本原理和概念 一、跃迁类型 1．→* 无吸收 2．→* 强吸收 3．n→* 吸收强度较弱 4．n→* 200nm

5.电荷迁移跃迁 强吸收 x-?2 6配位场跃迁 弱吸收 d轨道

4 d轨道 6. 配位场跃迁 弱吸收 N R1 R2 N R1 R2 + hv _ 5. 电荷迁移跃迁 强吸收

二、紫外-可见光谱的有关概念 ■吸收光谱 吸收峰,谷,肩峰,末端吸收 ■生色团 助色团 4 ■红移 紫移 ■增色效应 减色效应 ■强带和弱带 入 max Ash2

5 二、紫外-可见光谱的有关概念 吸收光谱 吸收峰，谷，肩峰，末端吸收 生色团 助色团 红移 紫移 增色效应 减色效应 强带和弱带

吸收带及其与分子结构的关系 吸收带 特点 与分子结构的关系 R带 n→)丌米≈300nm8兀*ε≥104 共轭体系 B带 230~270nm E带 l80nm、200nm 芳香族化合物 电荷转移吸收带8>_104Uv~Vs 金属离子与某些有机物形成的配合物 配位体场吸收带 E<10 过渡金属离子与显色剂形成的配合物

6 三、吸收带及其与分子结构的关系 吸收带 特点 与分子结构的关系 R带 n* 300nm 100 杂原子的不饱和基团 K带 共轭双键中* 104 共轭体系 B带 E带 230~270nm 180nm、200nm 电荷转移吸收带  104 UV~Vis 金属离子与某些有机物形成的配合物 配位体场吸收带  102 Vis 过渡金属离子与显色剂形成的配合物 芳香族化合物

苯异丙烷溶液的紫外吸收光谱 E 4.0 E 3.0 B 2.0 180200220240260280入/nm

7 苯异丙烷溶液的紫外吸收光谱

四、影响吸收带的因素 位阻影响 C=C H HH 入 max 280nm max 295.5nm 810,500 829,000

8 四、影响吸收带的因素 1．位阻影响  max = 280nm  10,500  max = 295.5nm  29,000 C C H H C C H H

2.跨环效应 hoC =0 λmax214m中等 284n max R带 238n E2535 max 9

9 2. 跨环效应  max 214nm 中等  max 284nm R带 H2C= =O C O .. S..  max 238nm  2535

3.pH值的影响 OH OH max =210.5nm max 235nm 270nm 287mm

OH O - 10 3. pH值的影响  max = 210.5nm 270nm  max = 235nm 287nm H+ OH-