深圳大学化学与化工学院：《有机化学 Organic Chemistry》课程教学资源（合成实验）肉桂酸的制备

肉桂酸的制备 实验目的和要求 1、熟悉柏琴反应的原理,了解肉桂酸的制备原理和方 2、掌握回流,水蒸汽蒸馏的操作 二、反应原理 芳香醛和酸酐在碱性催化剂存在下,可发生类似羟醛缩合的反应。生成α、β不饱和芳香 酸,称为 Perk in反应。催化剂通常是用相应酸酐的羧酸钾或钠,有时也可用K2CO或叔胺代替 典型的例子是肉桂酸的制备。 CH:COOK HCHO+(CH3 CO)h0 10-i80ei CH=CHCOOH CH3 COOH 碱的作用是促使酸酐的烯醇化,生成醋酸酐碳负离子接着与芳醛发生亲核加成最后,经β消 去,产生肉桂酸盐。 三、药品试剂,操作步骤(略) 四、操作重点及注意事项 1、所用仪器必须是干燥的。因乙酐遇水能水解成乙酸,无水CH3COOK,遇水失去催化作 用,影响反应进行。 2、放久了的醋酐易潮解吸水成乙酸,故在实验前必须将乙酐重新蒸馏,否则会影响产率 3、久置后的苯甲醛易自动氧化成苯甲酸,这不但影响产率而且苯甲酸混在产物中不易除净 影响产物的纯度,故苯甲醛使用前必须蒸馏

肉桂酸的制备 一、实验目的和要求 1、熟悉柏琴反应的原理,了解肉桂酸的制备原理和方法。 2、掌握回流，水蒸汽蒸馏的操作。 二、反应原理 芳香醛和酸酐在碱性催化剂存在下，可发生类似羟醛缩合的反应。生成α、β不饱和芳香 酸，称为 Perkin 反应。催化剂通常是用相应酸酐的羧酸钾或钠，有时也可用 K2CO3 或叔胺代替， 典型的例子是肉桂酸的制备。 碱的作用是促使酸酐的烯醇化，生成醋酸酐碳负离子,接着与芳醛发生亲核加成,最后,经β消 去，产生肉桂酸盐。 三、药品试剂，操作步骤(略) 四、操作重点及注意事项 1、所用仪器必须是干燥的。因乙酐遇水能水解成乙酸，无水 CH3COOK，遇水失去催化作 用，影响反应进行。 2、放久了的醋酐易潮解吸水成乙酸，故在实验前必须将乙酐重新蒸馏，否则会影响产率。 3、久置后的苯甲醛易自动氧化成苯甲酸，这不但影响产率而且苯甲酸混在产物中不易除净， 影响产物的纯度，故苯甲醛使用前必须蒸馏。 CHO + (CH3CO)2O 170-180 C _ CH3COOK _ CH=CH_ COOH + CH3COOH

4、无水醋酸钾,必须是新配制的,它的吸水性很强,操作要快。它的干燥程度对反应能否 进行和产量的提高都有明显的影响。 5、加热回流,控制反应呈微沸状态,如果反应液激烈沸腾易使乙酸酐蒸气冷凝管送出影响 6、在反应温度下长时间加热,肉桂酸脱成苯乙烯,进而生成苯乙烯低聚物。 7、反应物必须趁热倒出,否则易凝成块状。 8、中和时必须使溶液呈碱性,控制pH=8较合适,不能用NaOH中和,否则会发生坎尼查 罗反应。生成的苯甲酸难于分离出去,影响产物的质量 五、思考题 1、苯甲醛和丙酸酐在无水的丙酸钾存在下相互作用得到什么产物?写出反应式? 谷 H2,COOK )CHO+(CH3CH,CO)2O yc=CHCOOH +CHCH, COOH CH 2、反应中,如果使用与酸酐不同的羧酸盐,会得到两种不同的芳香丙烯酸,为什么? 答:酸性条件下,羧酸盐自身也能形成碳负离子,因而反应体系中存在两种不同的碳负离子

4、无水醋酸钾，必须是新配制的，它的吸水性很强，操作要快。它的干燥程度对反应能否 进行和产量的提高都有明显的影响。 5、加热回流，控制反应呈微沸状态，如果反应液激烈沸腾易使乙酸酐蒸气冷凝管送出影响 产率。 6、在反应温度下长时间加热，肉桂酸脱成苯乙烯，进而生成苯乙烯低聚物。 7、反应物必须趁热倒出，否则易凝成块状。 8、中和时必须使溶液呈碱性，控制 pH＝8 较合适，不能用 NaOH 中和，否则会发生坎尼查 罗反应。生成的苯甲酸难于分离出去，影响产物的质量。 五、思考题 1、苯甲醛和丙酸酐在无水的 丙酸钾存在下相互作用得到什么产物？写出反应式？ 答： 2、反应中，如果使用与酸酐不同的羧酸盐，会得到两种不同的芳香丙烯酸，为什么？ 答：酸性条件下，羧酸盐自身也能形成碳负离子，因而反应体系中存在两种不同的碳负离子