《有机化学》课程教学资源_有机化学（A）Ⅱ_第三章 烯烃

烯烃第三章内容提要：1、烯烃的结构2、烯烃的异构现象和命名3、烯烃的物理性质4、烯烃的化学性质

第三章 烯烃 内容提要： 1、烯烃的结构 2、烯烃的异构现象和命名 3、烯烃的物理性质 4、烯烃的化学性质

S3.2烯烃的结构RCH = CHR'，通式：CnH2nsp2-hybridizedC: sp2 Hybrid orbitalsstateExited stateGround state2p11.t11112p2p2sp22s11行PromotionHybri-1slsof electron1sdizationAn sp? orbital1/3 s orbital2/3 p orbital

§3.2 烯烃的结构 sp C: 2 Hybrid orbitals Ground state 2p 2s 1s Promotion of electron Exited state 2p 2s 1s sp2 -hybridized state 1s 2p sp2 Hybri￾dization An sp2 orbital 1/3 s orbital 2/3 p orbital RCH = CHR’ ，通式： CnH2n

Three equivalent sp2hybrid orbitals lie in aplane at angle of 120°to one another.Geometric structure ofC atom with sp?-hybrid:Planartriangle（平面三角）A single unhybridized p orbitalperpendicular to the sp2 plane.In the molecule of Ethylene :The formation of C - Cobond:sp? - sp? overlap

Three equivalent sp2 hybrid orbitals lie in a plane at angle of 120° to one another. Geometric structure of C atom with sp2 -hybrid: Planar triangle(平面三角) A single unhybridized p orbital perpendicular to the sp2 plane. In the molecule of Ethylene : The formation of C _ Cσbond: sp2 _ sp2 overlap

p orbital overlapHHHHo- bondp orbitaloverlap

p orbital overlap H H H H σ- bond p orbital overlap

Carbon-carbon double bondcbond计元bondIt

C C σbond πbond Carbon-carbon double bond

Models of Ethylene

Models of Ethylene

口键的特点：>电子云非轴对称，不能自由旋转>P轨道侧面相交，重叠程度比α键小，易破裂，不如C-Cg键稳定（610.3-346.9=263.4kJ/mol)>电子云分上、下两瓣，不象α键集中于两核之间，核对n电子云的束缚力较小，电子云的流动性较大易极化而发生反应。>C=C键长（134pm）比C-C(154pm)短

π键的特点： ➢电子云非轴对称，不能自由旋转 ➢P轨道侧面相交，重叠程度比σ键小，易破裂，不如C-C σ键稳定（610.3-346.9 =263.4kJ/mol） ➢电子云分上、下两瓣，不象σ键集中于两核之间，核对π 电子云的束缚力较小，电子云的流动性较大易极化而发生 反应。 ➢C=C键长（134pm）比C-C(154pm)短

83.2烯烃的异构现象和命名一、烯烃的同分异构现象：比烷烃复杂，以丁烯为例：C-C除烷烃具有的碳干异构-C=C-CC--CC还有双键位置不同的异构HC原子或基团在空间取向不同引起的异构?HHH称为顺反异构反式(tans--)顺式(cis-)亦称几何异构

§3.2烯烃的异构现象和命名 一、烯烃的同分异构现象： 比烷烃复杂，以丁烯为例： 除烷烃具有的碳干异构 还有双键位置不同的异构 原子或基团在空间 取向不同引起的异构 C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C 反式(tans-) 顺式(cis-) 称为顺反异构 亦称几何异构 H H H H

二、烯烃的命名与烷烃相似，要点如下：>选取含双键的最长碳链为主链，根据主链的碳原子数称为“某烯”；从靠近双键的一端开始，将主链的碳原子编号；（取代基位次最小原则服从于双键位次最小原则）：例51243CH3CHCHCHCH3CH34-甲基-2-戊烯双键的位次（取位次较小的碳原子的位次）用阿拉伯数字标明在烯烃名称前面：>顺、反异构体的“顺、反”字样写在全名的最前面。对于双键两端取代基不同或多取代的烯烃，用顺反异构体命名法有困难

二、烯烃的命名 与烷烃相似，要点如下： ➢ 选取含双键的最长碳链为主链，根据主链的碳原子数 称为“某烯” ； ➢ 从靠近双键的一端开始，将主链的碳原子编号； ➢ （取代基位次最小原则服从于双键位次最小原则）； CH CH CH CH 3 CH3 CH3 1 2 3 4 5 4-甲基-2-戊烯 例 ➢ 双键的位次（取位次较小的碳原子的位次）用阿拉伯数 字标明在烯烃名称前面； ➢ 顺、反异构体的“顺、反”字样写在全名的最前面。对 于双键两端取代基不同或多取代的烯烃，用顺反异构体 命名法有困难

IUPAC统一用Z、E命名法：优先基团在双键同侧-----Z（德文Zusammen）优先基团在双键异侧----E（德文Entgegen）原子或基团的优先顺序与烷烃中的规定同例CIHH3CCH2CH2CH3BrCH2CCH2CH3HClCH3 HZ-1.2-二氯-1-漠7烯（反-1,2-二氯-1-漠乙烯）(5R,2E)-5-甲基-3-丙基-2-庚烯立体构型--取代基----重键位置---母体名称

IUPAC统一用Z、E命名法： 优先基团在双键同侧-Z（德文Zusammen） 优先基团在双键异侧-E（德文Entgegen） 原子或基团的优先顺序与烷烃中的规定同 立体构型-取代基-重键位置-母体名称 C C H3C H CH2CH2CH3 CH2CCH2CH3 CH3 H (5R, 2E) - 5-甲基-3-丙基-2-庚烯 C C Cl Br H Cl Z-1,2-二氯-1-溴乙烯 （反-1,2-二氯-1-溴乙烯) 例