《有机化学》课程教学资源_有机化学（A）Ⅱ_知识点回顾课

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主讲教师：刘 会 山东理工大学化学工程学院 E-mail: huiliu1030@sdut.edu.cn 知识点回顾课

教学基本内容 §1.休克尔(Huckel)规则 §2.官能团命名时优先顺序 §3.芳香族亲电取代的定位规律 §4.芳香族的亲核取代反应 §5.自由基反应 2 2025/4/6

2 2025/4/6 教学基本内容 § 1. 休克尔（Huckel）规则 § 2.官能团命名时优先顺序 § 3. 芳香族亲电取代的定位规律 § 4. 芳香族的亲核取代反应 § 5.自由基反应

§1.休克尔(Huckel)规则： ①一个环闭的共轭体系； ②共轭体系中的原子在一个平面内，在这个平面的上 下两侧有环状离域的电子云； ③组成该π电子云的p电子数必须待合4n+2规则（为0， 1,2,3.整数)，这个规则叫做休克尔(Huckel)规则。 凡符合休克尔(Huckel)规则的有机化合物就具有芳 香性。 如苯环中p电子数为6，即=1；萘中p电子数为10，即 =2,所以苯和萘都具有芳香性

①一个环闭的共轭体系； ②共轭体系中的原子在一个平面内，在这个平面的上 下两侧有环状离域的电子云； ③组成该π电子云的 p电子数必须待合 4n＋2规则(为 0， 1，2，3.整数)，这个规则叫做休克尔（Huckel）规则。 凡符合休克尔（Huckel）规则的有机化合物就具有芳 香性。 如苯环中p电子数为6，即n=1；萘中p电子数为10，即 n=2，所以苯和萘都具有芳香性。 §1. 休克尔（Huckel）规则：

指出下列化合物中哪些具有芳香性？ (2) ④) (5) (6) (8) (9) (10) (II)CH2=CH一CH=CH—CH=CH2

§2.官能团命名时优先顺序 类别 官能团 类别 官能团 类别 官能团 羧酸 -COOH 醛 -CHO 炔 -C=C- 磺酸 -S03H 酮 -C0- 烯 C=C 羧酸酯 -COOR 醇 -OH 醚 -0 酰氯 -COCI 酚 -OH 氯化物 -CI 酰胺 -CONH2 硫醇、硫酚 -SH 硝基化合物 -NO2、 NO 腈 -CN 胺 NH2 羧酸衍生物在前，其次到醛、酮、醇，再往后到碳碳 双键和三键，再往后就只能是取代基的卤素和硝基

类别 官能团 类别 官能团 类别 官能团 羧酸 -COOH 醛 -CHO 炔 -C≡C- 磺酸 -SO3H 酮 -CO- 烯 C＝C 羧酸酯 -COOR 醇 -OH 醚 -O- 酰氯 -COCl 酚 -OH 氯化物 -Cl 酰胺 -CONH2 硫醇、硫酚 -SH 硝基化合物 -NO2、- NO 腈 -CN 胺 NH2 §2. 官能团命名时优先顺序 羧酸衍生物在前,其次到醛、酮、醇,再往后到碳碳 双键和三键,再往后就只能是取代基的卤素和硝基

§3.芳香族亲电取代的定位规律 3.1.定位基 在苯环上引入新的取代基时，其进入苯环的位置，主要决定 于原有取代基的性质。这个原有的取代基称为定位基。 3.2.定位基类型 邻对位定位基—属第一类定位基，能活化苯环 (O+P>600,为邻对位定位基。 间位定位基 属第二类定位基，能钝化苯环 (m>40o),为间位定位基。 卤素定位基 —如X、-CH2X等，为钝化基团， 但也是邻对位定位基

3.1.定位基 在苯环上引入新的取代基时,其进入苯环的位置,主要决定 于原有取代基的性质。这个原有的取代基称为定位基。 邻对位定位基—— 属第一类定位基，能活化苯环 （O+P > 60%)，为邻对位定位基。 间 位 定 位 基—— 属第二类定位基，能钝化苯环 （ m > 40%)，为间位定位基。 卤 素 定 位 基—— 如-X、-CH2X 等，为钝化基团， 但也是邻对位定位基。 3.2. 定位基类型 §3. 芳香族亲电取代的定位规律

邻对位定位基 间定位基 活化苯环 钝化苯环 (钝化苯环) 0 (-H) 强活化 NR, NH, CHCI 钝 常见取代基的定位作用 OH 弱钝化 -F N(CH) -CI NO, 中等活化 -NHCOR -OR -Br CN -I SO,H CH. CHO 中 CH(CH)2 -C(CH)3 COCH. COOH 弱活化 化 -Ar 一 COOR -CH=CH, CONH2 (-H) CH,NO, CX

强 活 化 中 等 活 化 弱 活 化 弱 钝 化 强 钝 化 中 等 钝 化 活化苯环 钝化苯环 间定位基 （钝化苯环） 邻对位定位基 －O - －NR2 －NH2 －OH −OR −NHCOR −CH3 −CH(CH3 )2 −C(CH3 )3 −Ar −CH=CH2 (−H) （−H） −CH2Cl −F −Cl −Br −I －NO2 －CN －SO3H －CHO －COCH3 －COOH －COOR －CONH2 －CH2NO2 －CX3 －NH3 －N(CH3 )3 ﹢ 常 ﹢ 见 取 代 基 的 定 位 作 用

3.3定位规律的解释 1).邻对位基的定位效应 ① 甲苯 存在着： H 供电子诱导效应(+I)和供电子共轭效应(+C) H.CLH CH,使苯环电子云密度升高，而活化苯环， 为邻、对位定位基。 量子力学计算电子云密度结果为： CH; 0.96 1.017 0.999 1.01

1). 邻对位基的定位效应 ① 甲苯 δ - δ - δ - H C H H 量子力学计算电子云密度结果为: 1 1 1 1 1 1 CH3 1.011 0.999 1.017 0.96 供电子诱导效应(+I) 和供电子共轭效应(+C) 存在着: -CH3使苯环电子云密度升高，而活化苯环， 为邻、对位定位基。 3.3 定位规律的解释

动态效应（过渡态理论）解释 0-络合物： H HC:H H H H H d (I) (Ⅱ) () 碳正离子稳定性；(I)、(II)>（Ⅱ)

σ-络合物： H + E H—C—H H + H E H—C—H H H + E H—C—H H （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） δ + δ + δ + δ + δ + δ + δ + δ + δ + 碳正离子稳定性；（Ⅰ）、（Ⅲ）＞ （Ⅱ） 动态效应（过渡态理论）解释

OH ②苯酚 存在着 吸电子诱导效应（一） 供电子共轭效应(+C) 由于供电子共轭效应大于吸电子诱导效应，总的结果羟 基对苯环起供电效应，使环上电子云密度增加故活化苯环，为 邻对位定位基。 动态效应（过度态理论）解释 OH OH OH 0-络合物： E (I) (IⅡ)8+ (II) E H 碳正离子稳定性；(I)、(Ⅲ)>（Ⅱ）

② 苯酚 由于供电子共轭效应大于吸电子诱导效应,总的结果羟 基对苯环起供电效应,使环上电子云密度增加故活化苯环,为 邻对位定位基。 吸电子诱导效应(－I) 供电子共轭效应(+C) 存在着: δ - δ - δ - ：OH δ + δ + δ + δ + δ + δ + δ + δ + δ + 碳正离子稳定性；（Ⅰ）、（Ⅲ）＞ （Ⅱ） σ-络合物： H + E + H E H + （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） E ：OH ：OH ：OH 动态效应（过度态理论）解释