《有机化学》课程教学资源_有机化学（A）Ⅱ_第十四章

第汁四章 胺和其他含氨化合物 m[Sm Eu Gd Am Cm 山东理工大学化学工程学 E-mail:huiliul030@sdut.edu.cn

主讲教师：刘 会 山东理工大学化学工程学院 E-mail: huiliu1030@sdut.edu.cn 第十四章 胺和其他含氮化合物

主要内容 §14-1胺的分类、命名和结构 §14-2胺的物理的性质 §14-3胺的化学性质 §14-4胺的制法 §14-5个别重要的化合物 §14-6重氮化反应 §14-7重要的重氮化合物

§14-1 胺的分类、命名和结构 §14-2 胺的物理的性质 §14-3 胺的化学性质 §14-4 胺的制法 §14-5 个别重要的化合物 §14-6 重氮化反应 §14-7 重要的重氮化合物 主要内容

14.1胺的分类、命名和结构 ·氨分子中的氢原子被烃基取代后的衍生物称为胺。 。分类1： 指氮上氢被取代 NHa RNH2 R2NH R:N 氨 伯胺 仲胺 叔胺 °胺) (2°胺)； 3°胺) CHa CH3 CH3-C-OH CH;-C-NH2 注意比较 CH CHa 叔醇 伯胺

 氨分子中的氢原子被烃基取代后的衍生物称为胺。  分类1： (1°胺); (2°胺); (3°胺) 注意比较 14.1 胺的分类、命名和结构 指氮上氢被取代

·分类2：脂肪族胺、芳香族胺 ·分类3：一元胺、二元胺. CH:CH2NH2 H2NCH2CH,NH2 乙胺（一元胺）》 乙二胺（二元胺） ·相应于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物，分别称为 季铵碱和季铵盐： RN+OH RN+X 季铵碱 季铵盐

 分类2：脂肪族胺、芳香族胺  分类3：一元胺、二元胺. • 相应于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物，分别称为 季铵碱和季铵盐：

胺的习惯命名法： (①)在“胺”之前加烃基来命名； (2)对仲胺和叔胺，当烃基相同时，在前面标出数目； 3)当烃基不同，按次序规则“较优”的基团放在后面： 原子序数大的优先 伯胺 CHaNH2 CH2NH2 -NH2 甲胺 苯甲胺（苄胺） 苯胺 仲胺 (CH CH2)2NH CH NHCH2CH -NHCH 二乙胺 甲乙胺 N-甲基苯胺 叔胺 (CHCH2CH2)3N N(CH3)2 三丙胺 N,N-二甲基苯胺 三苯胺

(1) 在“胺”之前加烃基来命名; (2) 对仲胺和叔胺，当烃基相同时，在前面标出数目; (3) 当烃基不同,按次序规则“较优”的基团放在后面: 原子序数大的优先 胺的习惯命名法：

胺的结构 Sp3 sp3 CH3 棱锥形 H CH3CH3 ∠HN107.30 ∠CIC108

胺的结构

14.2胺的物理性质 低级胺有氨味或鱼腥味，高级胺无味。芳胺有毒！ 水溶解度：低级胺可溶于水，高级胺不溶于水。（氢 键、R在分子中所占比重) 沸点：伯、仲胺b.p较高，叔胺bp较低。（氢键）

14.2 胺的物理性质 低级胺有氨味或鱼腥味，高级胺无味。芳胺有毒！ 水溶解度：低级胺可溶于水，高级胺不溶于水。（氢 键、R在分子中所占比重） 沸点：伯、仲胺b.p较高，叔胺b.p较低。（氢键）

14.3胺的化学性质 R-NH2 胺是典型的有机碱，其化学性质的灵魂是氮原子上有 孤对电子，可使胺表现出碱性和亲核性，并可使芳胺更容 易进行亲电取代反应。 (1)碱性和成盐 RNH2 H RN"H3 RNH2确有碱性 RNH2+H20→RNtH3+OH 问题：RNH,的碱性有多大？ 答案：RNH2Kb=103-104,NH3K=105。 .碱性：RNH2>NH3

14.3 胺的化学性质 胺是典型的有机碱，其化学性质的灵魂是氮原子上有 孤对电子，可使胺表现出碱性和亲核性，并可使芳胺更容 易进行亲电取代反应。 (1) 碱性和成盐 RNH2 + H+ RN+ H3 RN+ H3 RNH2 + H2 O + OH￾RNH2确有碱性 问题：RNH2的碱性有多大？ 答案：RNH2 Kb=10-3 -10-4 , NH3 Kb=10-5 。 ∴ 碱性：RNH2＞NH3

为什么RNH,的碱性>NH? ①R→推电子效应可使RNH,中氮上电子云密度↑，孤对电子更容易给出； ②R推电子效应可分散RN+H,中氮上正电荷，使RN+H,更稳定。 按此推理：N上R取代越多，碱性越大？ 事实上，在水溶液中， 碱性：(CH)2NH>CHNH2>(CH3)3N Wy?电子效应与溶剂化效应综合作用的结果。 从电子效应考虑，N上R取代越多，碱性越大。 从溶剂效应考虑，胺在水中要发生溶剂化作用： H-:0 -H 入H 溶剂化程度大 溶剂化程度小 R3N+-H-0H 稳定性小 H女：0H H 稳定性大 R2NH碱性大 RgN碱小

为什么RNH2的碱性＞NH3？ ① R→推电子效应可使RNH2中氮上电子云密度↑，孤对电子更容易给出； ② R→推电子效应可分散RN＋H3中氮上正电荷，使RN＋H3更稳定。 按此推理：N上R取代越多，碱性越大？ 事实上，在水溶液中， 碱性：(CH3 ) 2NH＞CH3NH2＞(CH3 ) 3N Why？电子效应与溶剂化效应综合作用的结果。 从电子效应考虑，N上R取代越多，碱性越大。 从溶剂效应考虑，胺在水中要发生溶剂化作用： R3 N碱小 稳定性小 溶剂化程度小 溶剂化程度大 稳定性大 R2 NH碱性大 R2 N + H H R3 N + -H O H H O H H O H H

。 胺在水中的碱性是由电子效应、溶剂 化效应、空间效应共同决定的，其结果 是：2°>1°>3°胺！ 在非极性或弱极性介质（如CHCL3)中， 确有碱性MeN>MeNH>MeNH2

∴ 胺在水中的碱性是由电子效应、溶剂 化效应、空间效应共同决定的，其结果 是：2°＞1°＞3°胺！ 在非极性或弱极性介质（如CHCl3）中， 确有碱性Me3N＞Me2NH＞MeNH2