《有机化学》课程教学资源_教学课件及教案_授课课件_9 卤代烃

Chap9卤代烃（AlkylHalides）9.1 Classification,nomenclatureand isomers分类、命名和异构9.2Physicalpropertiesofalkylhalides卤代烃的物理性质9.3 Haloalkanes 卤代烷烃9.4 Haloalkenesand arylhalides卤代烯和卤代芳烃9.5Preparationofalkylhalides卤代烃的制备返上页下页回

9.1 Classification, nomenclature and isomers 分类、命名和异构 9.2 Physical properties of alkyl halides 卤代烃的物理性质 9.3 Haloalkanes 卤代烷烃 9.4 Haloalkenes and aryl halides 卤代烯烃和卤代芳烃 9.5 Preparation of alkyl halides 卤代烃的制备 Chap9 卤代烃（Alkyl Halides)

9.1分类、命名和异构1、分类RXnBrBr芳香族卤代烃n=1 一元卤代烃CH,CH,CH,Br饱和卤代烃（卤烷n>1多元卤代烃Br不饱和卤代烃返上页下页回

9.1 分类、命名和异构 1、分类 RXn n=1 一元卤代烃 n>1 多元卤代烃 芳香族卤代烃 饱和卤代烃(卤烷) 不饱和卤代烃 Br Br CH3 CH2 CH2 Br Br

9.1分类、命名和异构1、分类C-X甲基卤X=F氟代烃CH,BrCH,CH,CH,BrX=CI氯代烃伯卤烷Br仲卤烷X=Br溴代烃Br叔卤烷X=I 碘代烃返上页下页回

9.1 分类、命名和异构 1、分类 C—X X=F 氟代烃 伯卤烷 X=Cl 氯代烃 仲卤烷 叔卤烷 X=Br 溴代烃 X=I 碘代烃 甲基卤 CH3 CH2 CH2 Br Br CH3 Br Br

9.1分类、命名和异构Br2、命名仲丁基溴“某烃基卤"a.习惯命名2-溴丁烷b.系统命名卤原子作为取代基3、异构a.碳架异构如 C,H11Clb.卤原子位置异构上返页下页回

9.1 分类、命名和异构 2、命名 a. 习惯命名 b. 系统命名 仲丁基溴 2-溴丁烷 Br “某烃基卤” 卤原子作为取代基 3、异构 a. 碳架异构 b. 卤原子位置异构 如 C5H11Cl

Chap9卤代烃（AlkylHalides)9.1 Classification,nomenclature and isomers分类、命名和异构9.2Physicalpropertiesofalkylhalides卤代烃的物理性质9.3 Haloalkanes卤代烷烃9.4 Haloalkenesand arylhalides卤代烯烃和卤代芳烃9.5Preparationofalkylhalides卤代烃的制备返上页下页回

9.1 Classification, nomenclature and isomers 分类、命名和异构 9.2 Physical properties of alkyl halides 卤代烃的物理性质 9.3 Haloalkanes 卤代烷烃 9.4 Haloalkenes and aryl halides 卤代烯烃和卤代芳烃 9.5 Preparation of alkyl halides 卤代烃的制备 Chap9 卤代烃（Alkyl Halides)

9.2卤代烃的物理性质熔点和沸点比相应的烃高出许多原因：卤原子比碳原子重，且碳卤键有一定极性√相对密度一元：RF、RCI相对密度1 ;多元卤代烃及卤代芳烃：相对密度>1溶解性不溶于水，能溶于醇、酉迷等有机溶剂CH2Cl2、CHCl3、CCl4 等是优良有机溶剂,2025/4/5返6上页下页回

2025/4/5 6 ✓ 熔点和沸点 ✓ 相对密度 ✓ 溶解性 9.2 卤代烃的物理性质 比相应的烃高出许多 原因：卤原子比碳原子重，且碳卤键有一定极性。 一元：RF、RCl相对密度1； 多元卤代烃及卤代芳烃：相对密度>1. 不溶于水，能溶于醇、醚等有机溶剂； CH2Cl2、CHCl3 、 CCl4 等是优良有机溶剂

Chap9卤代烃（AlkylHalides)9.1 Classification,nomenclature and isomers分类、命名和异构9.2Physicalpropertiesofalkylhalides卤代烃的物理性质9.3 Haloalkanes卤代烷烃9.4 Haloalkenesand arylhalides卤代烯烃和卤代芳烃9.5Preparationofalkylhalides卤代烃的制备返上页下页回

9.1 Classification, nomenclature and isomers 分类、命名和异构 9.2 Physical properties of alkyl halides 卤代烃的物理性质 9.3 Haloalkanes 卤代烷烃 9.4 Haloalkenes and aryl halides 卤代烯烃和卤代芳烃 9.5 Preparation of alkyl halides 卤代烃的制备 Chap9 卤代烃（Alkyl Halides)

9.3Haloalkanes卤代烷烃9.3.1 Structure and reactivity结构和反应活性9.3.2 Nuleophilic substitution 亲核取代 （Sn）9.3.3 Elimination 消去反应(E)9.3.4 reactionwith metals 与金属的反应9.3.5Reduction还原反应（补充，了解）9.3.6 Mechanismof Sn & E reaction亲核取代和消去反应机理上页下页返回

9.3.1 Structure and reactivity 结构和反应活性 9.3.2 Nuleophilic substitution 亲核取代（SN） 9.3.3 Elimination 消去反应（E） 9.3.4 reaction with metals 与金属的反应 9.3.5 Reduction 还原反应（补充，了解） 9.3.6 Mechanism of SN ＆ E reaction 亲核取代和消去反应机理 9.3 Haloalkanes 卤代烷烃

9.3.1结构和诱导效应碳与卤原子均为sp3杂化1.卤烷的结构电负性键长F4.0C-F139pmCH110pm球棍模型CI3.0CCI176pmBr2.8CBr194pm2.51c-I214pmH2.1返上页下页回

9.3.1 结构和诱导效应 1. 卤烷的结构 C—H 110pm 键长 C—F 139pm C—Cl 176pm C—Br 194pm C—I 214pm 碳与卤原子均为sp3杂化 电负性 F 4.0 Cl 3.0 Br 2.8 I 2.5 H 2.1

2. C一X键的反应活性分析HH诱导效应易断裂88+-CH_C~+VX原子产生吸电子效应消除反应。/C一X键键能较小，易异裂HH√生成的X-更稳定，易被取代：Vα碳，带部分正电荷碳碘键键能最小、键长最长电子云最容易变形极化易受亲核试剂进攻C-H415kJ/mol键能结论：c-c345.6kJ/mol1. C—X键活性 :C—I>C—Br>C—CI>C—HC-CI330kJ/mol2.卤烷发生离子型的亲核反应：C—Br285kJ/mol亲核取代和消除反应CI218kJ/mol上下页返页回

2. C—X键的反应活性分析 CH2 C H H C H H X δ+ δ- ✓X原子产生吸电子效应； ✓C—X键键能较小，易异裂； ✓生成的X-更稳定，易被取代； ✓ 碳碘键键能最小、键长最长， 电子云最容易变形极化。 C—H 415kJ/mol键能 C—C 345.6kJ/mol C—Cl 330kJ/mol C—Br 285kJ/mol C—I 218kJ/mol ✓ 诱导效应； ✓ 易断裂； ✓ 消除反应。 ✓α碳，带部分正电荷； ✓易受亲核试剂进攻。 结论： 1. C—X键活性：C—I>C—Br>C—Cl>C—H 2. 卤烷发生离子型的亲核反应： 亲核取代和消除反应