中山大学：《有机化学》课程教学资源（课件讲稿）第十章 不饱和碳 - 碳键的加成反应 Additions to Carbon-Carbon Multiple Bonds

第十章 不饱和碳碳键的加成反应 Additions to carbon - Carbon Multiple Bonds

第十章 不饱和碳-碳键的加成反应 Additions to Carbon-Carbon Multiple Bonds

不饱和碳-碳键的加成反应概述 1、与HX反应(亲电加成,自由基加 成 加成H C-C H-Cl X 消去 2、水合反应(亲电加成) C-C O, H2so. C-C H2SO4△ H OH

不饱和碳-碳键的加成反应概述 C C + H Cl 加成 H B 消去 X H 1、与HX反应（亲电加成，自由基加 成） 2、水合反应（亲电加成） C C C C H OH H 2O, H 2SO 4 H 2SO 4

不饱和碳-碳键的加成反应概述 3、加2反应(亲电加成) 2 C-C - c-C XⅩ 4、加XOH反应(亲电加成) X-OH C-C C-C X OH

不饱和碳-碳键的加成反应概述 3、加 X 2反应（亲电加成） C C C C X X X 2 4、加XOH反应（亲电加成） C C C C X OH X O H

不饱和碳-碳键的加成反应概述 5、硼氢化-氧化反应(亲电加成) (1)B2H6·Et2O C-C C-C (2)"OH, H2O2 6、羟汞化-脱汞反应(亲电加成) (1Hg(Oac)2 C=C C-C (2 ) NaBH4

不饱和碳-碳键的加成反应概述 5、硼氢化 -氧化反应 （亲电加成） C (1)B 2 H 6 Et 2 O (2 ) (1)B 2 H 6 Et 2 O -OH,H 2 O 2 (2 ) C C C H OH 6、羟汞化 -脱汞反应（亲电加成） (1)Hg( O A c ) 2 (2)N a B H 4 C C H O H C C

不饱和碳-碳键的加成反应概述 7、催化氢化反应(第」一章内容) CEC C=C Lindlar cat HH 8、 Diels-Alder反应和周环反应

不饱和碳-碳键的加成反应概述 7、催化氢化反应 （第十一章内容） C C C C H H C C H H H H H 2 Lin dla r c a t H 2 Pt 8 、Diels-Alder反应和周环反应 O O O + C O O O

不饱和碳-碳键的加成反应概述 加成反应特点 π键断裂,与亲电试剂或另一反应物形成 加和产物。 ●不同的加成反应,其机理、区域选择 性、立体化学以及产物各异

不饱和碳-碳键的加成反应概述 z π键断裂，与亲电试剂或另一反应物形成 加和产物。 z 不同的加成反应，其机理、区域选择 性、立体化学以及产物各异。 加成反应特点

不饱和碳二碳键的加成反应概述 加成反应类型 亲电加成( Electrophilic addition 亲核加成( Nucleophilic addition) 自由基加成( Radical addition) 周环反应( Pericyclic reactions) ∫环加成( Cycloaddition) 电环化( electrocyclic reactions)

不饱和碳-碳键的加成反应概述 加成反应类型 亲电加成 ( Electrophilic addition ) 亲核加成（ Nucleophilic addition ) 自由基加成 ( Radical addition ) 周环反应（ Pericyclic Reactions ） 环加成 ( Cycloaddition ) 电环化( electrocyclic reactions )

亲电加成反应活性—烯烃比炔烃活泼 Explanation 1 碳碳叁键的两个π键 有相互作用 Explanation2Cyp电负性高于Csp2,L乙电平零 碳一碳叁键的碳给π电子的能力降低 C=C C三C Explanation 3 H 能量高 HX C H X 能量低 请比较共轭烯烃与烯烃的活泼性?

亲电加成反应活性 —— 烯烃比炔烃活泼 Εxplanation 1 Csp电负性高于Csp 2 ， 碳－碳叁键的碳给 π电子的能力降低 碳 -碳叁键的两个 π 键 有相互作用 Εxplanation 2 C C HX X C C H C C H X 能量高 Εxplanation 3 C C HX C C X C C H H X 能量低 请比较共轭烯烃与烯烃的活泼性？

亲电加成反应活性一烯烃比炔烃活泼 o Bromine test for Unsaturation (不饱和性的鉴定) A solution of Br2 in CH2 CI2 is deep red-brown, and the organic dibromides formed by the addition reaction are colorless. This rapid color change can be used to test for the presence of carbon-carbon double and triple bonds 烯烃褪色迅速,而炔烃褪色较慢

亲电加成反应活性 —— 烯烃比炔烃活泼 zBromine test for Unsaturation （不饱和性的鉴定） —— A solution of Br 2 in CH 2Cl 2 is deep red-brown, and the organic dibromides formed by the addition reaction are colorless. This rapid color change can be used to test for the presence of carbon-carbon double and triple bonds. —— 烯烃褪色迅速，而炔烃褪色较慢

机理 本章主要问题 活性 烯烃与多种亲电试剂的亲电加成)区域选择性 应立体化学 1、Hx、H2O3、羟汞化去汞5、卡宾合成应用 HoX4、硼氢化氧化6碳正离子与聚合 烯烃的自由基加成∫与HBrE 的加成 聚合 炔烃的加成一亲电、亲核加成 四、共轭双烯的加成「12、14加成 Diels-Alder反应 五、周环反应及相关理论(前线勃道理论 对称性守恒原理

本章主要问题 一、烯烃与多种亲电试剂的亲电加成 二、烯烃的自由基加成 三、炔烃的加成 四、共轭双烯的加成 五、周环反应及相关理论 1 、HX 、 H 2 O 2 、 X 2 、HOX 3、羟汞化 -去汞 4、硼氢化 -氧化 机理 活性 区域选择性 立体化学 合成应用 与HBr的加成 聚合 —— 亲电、亲核加成 1,2- 、1,4-加成 Diels-Alder反应 5、卡宾 6、碳正离子与聚合 前线轨道理论 对称性守恒原理