《有机化学》课程教学资源_有机化学_11 酚和醌

第十一章酚和醌酚(一)11.1酚的结构和命名·酚一羟基（-OH)直接连在苯环上的化合物称为酚。酚的分类一按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分二为一元酚和多元酚。酚的命名一以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等

• 酚 —羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物称为酚。 • 酚的分类 —按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分 为一元酚和多元酚。 •酚的命名 —以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团 作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、 二元酚、三元酚等。 第十一章 酚和醌 （一）酚 11.1 酚的结构和命名

OHOHOHOH一元酚CH3CH3CH对甲苯酚间甲苯酚苯酚邻甲苯酚OHOHOHNO2NO2NO2对硝基苯酚间硝基苯酚邻硝基苯酚OHOHβ-萘酚α-萘酚（2-萘酚）（1-酚）

一元酚

OHOHOH二元酚OHOHOH对苯二酚间苯二酚邻苯二酚OHOHOH三元酚HOOHOHHOOHOH1，2,3-苯三酚1，3，5-苯三酚1,24-苯三酚（连苯三酚）（均苯三酚）（偏苯三酚）

二元酚 三元酚

?带有优先序列取代基的命名福当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为：-COOH, -SO,H, -COOR, -COX, -CONH2, -CN, -CHO,>C=O,-OH(醇),-OH(酚),-SH,-NH,，R烷基，-OR,-SROH如：称为对羟基苯磺酸SO,H

*带有优先序列取代基的命名： 当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次 序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为： 如： 称为对羟基苯磺酸 OH SO3 H -COOH, -SO3H, -COOR, -COX, -CONH2 , -CN, -CHO, >C=O, -OH(醇), -OH(酚), -SH, -NH2 , R烷基, -OR, -SR

酚的制法11.2CH3从异丙苯制备11.2.1CH-CHHsoCH,CH=CH,绿色的合成路线CHCH,- C-0-0-HOH0空气，110~120℃稀HSO+CH,COCH,75~78℃过氧化物1: 0.6氢过氧化异丙苯（1）自由基反应反应历程：

11.2 酚的制法 反应历程：（1）自由基反应 氢过氧化异丙苯 绿色的合成 路线 1：0.6 11.2.1 从异丙苯制备 + CH3 CH=CH2 CH CH3 CH3 H2 SO4 O-O-H CH3 O2 H2 SO4 OH + CH3 COCH3 CH C 3 空气,110~120℃ 过氧化物 稀 75~78℃

从芳卤衍生物制备11.2.2注意反应ONaCI条件！350~370℃.20MPa+ NaCI + H,O2NaOHCu催化剂OHONa+ NaCIHCI+当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应容易进行。OHONaClH+Na2CO3-NO2-NO2-NO2单硝基芳卤130℃OHONaCI比较硝基对苯的H+亲电（8+）取代反应Na2CO3130℃难易的不同？NO2NO2NO2

11.2.2 从芳卤衍生物制备 • 当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应 容易进行。 单 硝 基 芳 卤 比较硝基对苯的 亲电( + )取代反应 难易的不同？ 注意反应 条件！ Cl ONa + 2NaOH + NaCl + H2O 350~370℃,20MPa Cu催化剂 ONa + HCl OH + NaCl

OHONaCI多硝基芳卤H+NazCOaNO?-NO2NO100℃回流NO?NO2NO2OHONaClH+Na2CO3NOzNO2O,N-O.NNO2O,N35℃NO2NO2NO2硝基活化氯原子的原因分散中间体的负电荷：OOHOHCOH+CI-迈森海默络合物

多 硝 基 芳 卤 • 硝基活化氯原子的原因——分散中间体的负电荷：

11.2.3从芳磺酸制备★ONaSO,Na碱熔法300~320℃+NaOH+Na2SO,+H,O共熔OHH+OHONaSO,NaNaOH300~320℃α-萘酚α-萘磺酸钠NaOHH+ONaOHSO,Na300~320℃β-萘酚β-磺酸钠·成本高；当环上已有-COOH、-CI、-NO,等基团时则副反应多

11.2.3 从芳磺酸制备  碱 熔 法 • 成本高；当环上已有-COOH、-Cl、-NO2等基团时， 则副反应多

补充1：间二酚的制备So,HONaSO,NaNa,so,NaOH，熔融+浓H,SO,A300℃SO,HONaSO,NatH+OHOH补充2：B-萘酚及其衍生物★SO,HONaOC,H,H,ONaOHC,H,I熔融165℃

补充1：间二酚的制备 补充2： -萘酚及其衍生物 165℃

11.3酚的物理性质酚大多数为结晶固体。氢键。·酚的沸点和溶点高于质量相近的烃·酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。酚的氢键H：H--H-酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键

•酚大多数为结晶固体。 • 酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。 • 酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。 酚的氢键 酚与水分子之间的氢键 酚与酚分子之间的氢键 11.3 酚的物理性质