四川农业大学：《无机及分析化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第十三章 氧化还原滴定法

第十三章氧化还原滴定法 ×131概述 13,2条件电极电势与氧化还原平衡 133氧化还原滴定的基本原理 134氧化还原滴定法的指示剂 13.5氧化还原滴定前的预处理 13.常用的氧化还原滴定法 137氧化还原滴定法计算示例 上页下一页章总目录

上一页 下一页 本章目录 1 13.2 条件电极电势与氧化还原平衡 第十三章 氧化还原滴定法 13.1 概述 13.3 氧化还原滴定的基本原理 13.4 氧化还原滴定法的指示剂 13.5 氧化还原滴定前的预处理 13.6 常用的氧化还原滴定法 13.7 氧化还原滴定法计算示例 章总目录

13.1概述 1、以氧化还原反应为基础。 2、标准溶液为氧化剂(还原剂)。 3、滴定曲线是溶液的电极电势随滴定剂 加入量而变 下一页本章目录

上一页 下一页 本章目录 2 13.1 概述 1、以氧化还原反应为基础。 2、标准溶液为氧化剂（还原剂）。 3、滴定曲线是溶液的电极电势随滴定剂 加入量而变

13,2条件电极电势与氧化还原平衡 1321条件电位 任一氧化还原反应:氧化态+ne=还原态 能斯特公式: 0.0592,c(氧化态 =° n°c(还原态) 一页本章目录

上一页 下一页 本章目录 3 13.2 条件电极电势与氧化还原平衡 13.2.1 条件电位 任一氧化还原反应： 氧化态 + ne = 还原态 能斯特公式： c( ) c( ) lg n 0.0592 还原态 氧化态  =  + 

副反应 Fe3和Fe2在稀盐酸溶液中,除了Fe3和Fe2 之外,还有 FeOH2、FeC+、FeCl2、FeCI、FeCI 等多种形式,因此如果用总浓度3和cp2+ 代替平衡浓度[Fe和Fe21,计算结果与实 际相差较大。故引入副反应系数进行校正。 一页本章目录

上一页 下一页 本章目录 4 副反应 Fe3+和Fe2+在稀盐酸溶液中，除了Fe3+和Fe2+ 之外，还有： FeOH2+ 、 FeCl2+ 、 FeCl2 + 、 FeCl+ 、 FeCl2 等多种形式，因此如果用总浓度cFe 3+和cFe 2+ 代替平衡浓度[Fe3+]和[Fe2+]，计算结果与实 际相差较大。故引入副反应系数进行校正

Fe3+ HC介质Fe2+ CI OH CI OH FeCl2+ Fe(oh)2+ Fecit Fe(oh) Felt Fecl Fecl Fecl3 Fecl Fella ●●● 一页本章目录

上一页 下一页 本章目录 5 FeCl2+ Fe(OH)2+ FeCl2 + … FeCl4 - FeCl6 3- … Cl- OH￾Fe3+ FeCl+ Fe(OH) + FeCl2 … FeCl3 - FeCl4 2- … Cl- OH￾Fe HCl介质 2+

精确的计算中,用活度a代替c,因a=c, 若有副反应的发生,引入副反应系数a后:a /a,代入能斯特公式 0.0592,y氧·C还·c(氧化态) q=+ y还:C氧·c(还原态) ×、0.05902,y氧·还,0.0592,c(氧化态) y还·C氧 (还原态) 当c氧=1moL-1,c还=1moL一时分析浓度), 一页本章目录

上一页 下一页 本章目录 6 精确的计算中，用活度a代替c，因 a =γc， 若有副反应的发生，引入副反应系数ɑ后：a =γc/ɑ , 代入能斯特公式： ( ) 0 0592 0 0592 ( ) ( ) 0 0592 ( ) 还原态 氧化态 还原态 氧化态 c c l g n . l g n . c c l g n . +   = +     = + 还 氧 氧 还 还 氧 氧 还              当c氧＝1mol·L－1 ，c还＝1mol·L－1时(分析浓度)

,0.0592,y·ax式中及在条 =9+ 件一定时,是 y还C氧一固定值(常 数),多为实验 q=9 测得的电位。 q称为条件电位,它是在特定条件下,氧化 态和还原态的浓度都为1molL4时的电位。条 件不变时为一常数,条件电位反映了离子强度 和各种副反应对φ的影响。 一页本章目录

上一页 下一页 本章目录 7 φ′ 称为条件电位，它是在特定条件下，氧化 态和还原态的浓度都为1mol·L-1 时的电位。条 件不变时为一常数，条件电位反映了离子强度 和各种副反应对φ的影响。 ' l g n .         =   = + 还 氧  0 0592 氧 还 式中γ及α在条 件一定时，是 一固定值(常 数)，多为实验 测得的电位

特点:1.条件不变时为一常数。 2离子强度和各种副反应影响。 3数据较少。如缺乏相同条件的q 可用相近的φ甚至用φ°来代替。 一页本章目录

上一页 下一页 本章目录 8 特点：1.条件不变时为一常数。 2.离子强度和各种副反应影响。 3.数据较少。如缺乏相同条件的 ′ 可用相近的 ′ 甚至用 来代替

引入条件电位后,如果给定的条件中 已包括溶液的酸度,在使用条件电位时, 斯特方程式中不再包含H或OH离子的 浓度项,例如 Mno+5e+8H+=Mn2++4H.O 0.059 lg MnO4 PMnO/Mn2+=p Mno/mn 2+ Mn 2+ 一页本章目录

上一页 下一页 本章目录 9 引入条件电位后，如果给定的条件中 已包括溶液的酸度，在使用条件电位时， 能斯特方程式中不再包含H＋或OH－离子的 浓度项，例如 MnO4 －+ 5e + 8H＋ ＝Mn2＋+4H2O + − − + − +   =  + 2 4 2 4 2 4 5 0 059 Mn MnO MnO / Mn MnO / Mn c c lg .  

不同条件下Fe3/Fe2+的条件电位 介质φ介质φ 介质 Imol/L 0.74 5mo/L 2mol/L 0.64 0.46 HCIO HCI H3PO4 ImolLHCI 1mol/L 0701mo/L 0680.25moL0.51 HCI HaSO H3PO4 p(Fe3/Fe2+)=0.7V 一页本章目录

上一页 下一页 本章目录 10 不同条件下 Fe3+/Fe2+的条件电位 介质  ' (V) 介质  ' (V) 介质  ' (V) 1mol/L HClO4 0.74 5mol/L HCl 0.64 2mol/L H3PO4 0.46 1mol/L HCl 0.70 1mol/L H2SO4 0.68 1mol/LHCl 0.25mol/L H3PO4 0.51 [ º( Fe3+/Fe2+ )=0.77V]