《有机化学》课程教学资源_有机化学-F2159_课件_第6章 单环芳烃

C e1 C cl 是苯宝宝多氯了 苯宝宝炸了！ CHO OH 苯宝宝让你 尝尝醛基的厉害 苯宝宝只想安静地装醇 有机化学 芳烃

有机化学 芳烃 1

第六章单环芳烃 苯的结构 二、单环芳烃的构造异构和命名 三、单环芳烃的来源和制备 四、单环芳烃的物理性质 五、单环芳烃的化学性质 六、苯环上亲电取代反应的定位规律 有机化学 芳烃 2

有机化学 芳烃 2 一、苯的结构 二、单环芳烃的构造异构和命名 三、单环芳烃的来源和制备 四、单环芳烃的物理性质 五、单环芳烃的化学性质 六、苯环上亲电取代反应的定位规律 第六章 单环芳烃

概述 芳烃名称的由来 芳香烃是指含有苯环的烃类有机物。 “芳香”是指芳烃具有的不同于脂肪 烃的独特的性质。—芳香性 芳烃具有的难加成、难氧化、易取代 的不同于脂防烃的化学性质称为芳香性。 有机化学 芳烃

有机化学 芳烃 3 芳烃名称的由来 芳香烃是指含有苯环的烃类有机物。 “芳香”是指芳烃具有的不同于脂肪 烃的独特的性质。 ——芳香性 芳烃具有的难加成、难氧化、易取代 的不同于脂肪烃的化学性质称为芳香性。 概 述

分类 按分子内是否含有苯环及环的多少、结合方式 CH=CH2 单环芳烃 联苯和联多苯 芳香烃 多环芳烃 〈多苯代脂烃类 稠环芳烃 蒽 非苯芳烃 死苯环，却有芳香性芳烃 4

有机化学 芳烃 4 芳 香 烃 单环芳烃 多环芳烃 非苯芳烃 联苯和联多苯 多苯代脂烃类 稠环芳烃 无苯环，却有芳香性 CH3 CH=CH2 按分子内是否含有苯环及环的多少、结合方式 蒽 分 类

休克尔规则(4n+2规则) ①单环化合物； ②平面环状闭合的π电子离域体系（共轭体系）： ③π电子数符合4n+2(n=0,1,2,3.)。 满足上述条件，该化合物即具有芳香性（难 加成、难氧化、易取代)。 如：环丙烯正离子、环戊二烯负离子、苯、环 庚三烯正离子、环辛四烯二负离子

休克尔规则(4n+2规则) ① 单环化合物 ； ② 平面环状闭合的π电子离域体系(共轭体系); ③ π电子数符合4n+2(n=0,1,2,3 .)。 满足上述条件，该化合物即具有芳香性（难 加成、难氧化、易取代）。 如：环丙烯正离子、环戊二烯负离子、苯、环 庚三烯正离子、环辛四烯二负离子

环丙烯正离子一有芳香性 ·π电子数=2 H H HH H 空轨道 。环戊二烯无 芳香性. ·环戊二烯负 离子有芳香性 ·π电子数=6

• 电子数 = 2 环丙烯正离子——有芳香性 • 环戊二烯无 芳香性. • 环戊二烯负 离子有芳香性 • 电子数 = 6

6-1苯的结构 凯库勒结构式 1865年，德国的化学家Kakule提出苯结构为 H 为保证碳的4价，而在 环中加了三个双键，简 记作： 有机化学 芳烃

有机化学 芳烃 7 1865年, 德国的化学家Kakule提出苯结构为 为保证碳的4价，而在 环中加了三个双键，简 记作： H H H H H H 6-1 苯的结构 凯库勒结构式

6-1苯的结构 凯库勒结构合理性 >为什么苯经催化加氢后得到环己烷？ 3H2/Ni 加压 >为什么苯的一元取代产物只有一种？ 有机化学 芳烃 8

有机化学 芳烃 8 ➢为什么苯经催化加氢后得到环己烷？ ➢为什么苯的一元取代产物只有一种？ X X H2 Ni 加 压 3 6-1 苯的结构 凯库勒结构合理性

6-1苯的结构 凯库勒结构不合理性 >凯库勒结构式实际上是环己三烯 键参数： 理论上：“C-C”和“C=C”键长应不 同 实测结果：“C-C键长均为0.140nm; 性质： 理论上：易发生加成或氧化反应； 有实际结果：苯具有异常的稳定性 芳

有机化学 芳烃 9 ➢凯库勒结构式实际上是环己三烯 键参数： 理 论 上：“C-C”和“C=C”键长应不 同 实测结果：“C-C”键长均为0.140nm； 性 质： 理 论 上： 易发生加成或氧化反应; 实际结果：苯具有异常的稳定性——芳 香性。 6-1 苯的结构 凯库勒结构不合理性

氢化热/kJ.mo1 cat. 120 H2 苯比凯库勒所假 3H2/Ni 预测值360 定的环己三烯式 加压 实测值 208 要稳定的多. 按照凯库勒结构，苯的邻二卤代物应 有两种不同的结构。 X 实际结果：苯的邻二卤代 物只有一种. 有机化学 芳烃 10

有机化学 芳烃 10 ② 按照凯库勒结构，苯的邻二卤代物应 有两种不同的结构。 实际结果：苯的邻二卤代 物只有一种. X Y X Y H2 Ni 加压 3 H2 cat. 氢化热/kJ.mol-1 120 208 预测值 360 实测值 苯比凯库勒所假 定的环己三烯式 要稳定的多