安徽理工大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第六章 芳烃

第六章芳烃 主要内容 第一节苯及其同系物 第二节多环芳烃和非苯芳烃 第六章芳烃

第六章 芳烃 1 第六章 芳 烃 主要内容 第一节 苯及其同系物 第二节 多环芳烃和非苯芳烃

芳香性( Aromaticity)的概念 1C/H的比例高。 2具有平面和接近平面的环状结构。 3键长接近平均化。 4化学性质稳定,易发生亲电取代而不易发生加成。 第六章芳烃

第六章 芳烃 2 1 C/H的比例高。 2 具有平面和接近平面的环状结构。 3 键长接近平均化。 4 化学性质稳定，易发生亲电取代而不易发生加成。 芳香性（Aromaticity）的概念

第一节苯及其同系物 一)苯的结构 1、历史上苯的表达方式 1825年法拉第发现了苯;1934年,德国化学家测得分子 式为C6H6 Keku’e式 杜瓦苯 棱晶烷 向心结构式对位键 余价 第六章芳烃

第六章 芳烃 3 （一）苯的结构 1、历史上苯的表达方式 第一节 苯及其同系物 1825年 法拉第发现了苯；1934年，德国化学家测得分子 式为C6H6

1865年, Kekule提出苯环结构:单、双键交替的六元环结构 Y 未解决的问题(1)苯环有3个C=C,但不易加成, 环异常稳定 H +119.6kjmol-l 3H1 +207. 4kjmol-l 差值1196×3-20741514 kJ mol1 第六章芳烃

第六章 芳烃 4 X Y X Y 1865年，Kekule 提出苯环结构：单、双键交替的六元环结构

(2)如果为单双键交替体系,苯环 应为不等六边形,实验证明,6个C ,6个H,6个边相同。 X X X 无二种 2、苯分子结构的近代观点 现代物理实验方法测定表明:苯为平面六边形 6个C-C键等长,键角均为120°。 第六章芳烃

第六章 芳烃 5 2、 苯分子结构的近代观点 现代物理实验方法测定表明：苯为平面六边形， 6个C-C键等长，键角均为120°

苯分子结构的近代观点 (1)苯分子为正六边形 (2)单双键完全平均化 (3)电子云均匀分布于整个苯环上下方 对苯结构的解释:价键理论;分子轨道理论;共振论 第六章芳烃

第六章 芳烃 6 苯分子结构的近代观点 对苯结构的解释：价键理论；分子轨道理论；共振论

(1)价键理论 H CH (i)键长完全平均化:六个C—C键等(0140nm) CC单键(0.154nm)C=C双键(0.134mm) 单键和双键的平均值(0.144mm) (i)体系能量降低,氢化热(208.5kjmo)比环己 烯氢化热的三倍低得多(3×119.3-2085=149.4 KJ.mol-1),这1494kJmo1即为苯的共轭能。 第六章芳烃

第六章 芳烃 7 H H H H H H （1） 价键理论 （ i）键长完全平均化：六个 C—C 键等（ 0.140nm） C—C单键（0.154nm ） C=C双键（ 0.134nm ） 单键和双键的平均值（ 0.144nm）。 （ ii）体系能量降低，氢化热（208.5 kj·mol -1）比环己 烯氢化热的三倍低得多（ 3×119.3－208.5 = 149.4 kJ·mol -1），这149.4 kJ·mol -1即为苯的共轭能

(2)分子轨道理论 28 反键轨道 L E 成键轨道

第六章 芳烃 8 ( 2) 分子轨道理论 E 成键轨道 反键轨道

(3)共振论 贡献大 贡献小 键长,键角完全 键长、键角不等 相等的等价结构 的不等价结构 第六章芳烃

第六章 芳烃 9 (3)共振论 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ 贡献大 贡献小 键长，键角完全 相等的等价结构 键长、键角不等 的不等价结构

(二)苯衍生物的同分异构、命名和物理性质 1、同分异构:由苯环上取代基位置不同引起;构造异构 元取代物 CH3 无异构 methylbenzene 二元取代物 CH3 CH3 CH3 CH3 CH 3 CH3 1,2—二甲苯 1,3—二甲苯 1,4二甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 o-dimethy benzene m-dimethylbenzene p-dimethylbenzene 第六章芳烃

第六章 芳烃 10 1、同分异构：由苯环上取代基位置不同引起；构造异构 无异构