安徽理工大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第十二章 羧酸衍生物

第十二章羧酸衍生物 第一节羧酸衍生物的结构和命名 第二节羧酸衍生物的物理性质 第三节羧酸及其衍生物的化学反应 第四节羧酸衍生物的制备 第五节乙酰乙酸乙酯 第六节丙二酸二乙酯在合成上的应用 第七节碳酸及原酸衍生物 第十二章羧酸衍生物

第十二章羧酸衍生物 1 第十二章 羧酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的结构和命名 第二节 羧酸衍生物的物理性质 第三节 羧酸及其衍生物的化学反应 第四节 羧酸衍生物的制备 第五节 乙酰乙酸乙酯 第六节 丙二酸二乙酯在合成上的应用 第七节 碳酸及原酸衍生物

第一节羧酸衍生物的结构和命名 )分类与结构 (1)分类 R—C-X 酰卤 R一C R 酸酐 C-OH- 代 OR 酯 R NH2(R) 酰胺 第十二章羧酸衍生物

第十二章羧酸衍生物 2 R C O OH R C O X R C O O R C O OR' R C O NH2 (R) C R O 酰卤 酸酐 酯 酰胺 第一节 羧酸衍生物的结构和命名 (一) 分类与结构 (1)分类

(2)结构 R二C-L(X、O、N) 碳-杂原子键具某些双键性质 R-C-L R-C R 第十二章羧酸衍生物

第十二章羧酸衍生物 3 碳-杂原子键具某些双键性质 (2)结构 R C O L （X、O、N） sp 2 R C O L R C O - L + R C O - L +

(二)羧酸衍生物的命名 酰卤的命名 命名时可作为酰基的卤化物,在酰基后加卤素的名称即可 Br o CH3 CH, CHcBr HOOC COCI 2-Bromobutyryl bromide 4-Chlorocarbonylbezioc acid 普通命名法: α-溴丁酰溴 对氯甲酰苯甲酸 IUPAO命名法: 2-溴丁酰溴 4-氯甲酰苯甲酸 第十二章羧酸衍生物

第十二章羧酸衍生物 4 1 酰卤的命名: 命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。 普通命名法： -溴丁酰溴 对氯甲酰苯甲酸 IUPAC 命名法： 2-溴丁酰溴 4-氯甲酰苯甲酸 (二) 羧酸衍生物的命名 CH3CH2CHCBr HOOC Br O COCl 2-Bromobutyryl bromide 4-Chlorocarbonylbezioc acid

2酸酐的命名 单酐:在羧酸的名称后加酐字; 混酐:将简单的酸放前面,复杂的酸放后面再加酐字; 环酐:在二元酸的名称后加酐字。 00 00 CH3COCCH 3 CH3COCCH2 CH3 cetic anhydride Aceticpropionic anhydride succinic anhydride 普通命名法: 醋酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 IUPAO命名法 乙酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 第十二章羧酸衍生物

第十二章羧酸衍生物 5 2 酸酐的命名 单酐：在羧酸的名称后加酐字； 混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字； 环酐：在二元酸的名称后加酐字。 CH3COCCH3 CH3COCCH2CH3 O O O O O O O Acetic anhydride Aceticpropionic anhydride Succinic anhydride 普通命名法： 醋酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 IUPAC 命名法： 乙酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐

3酯的命名 命名时把羧酸名称放在前面,烃基的名称放在后面,再加一个酯 字。内酯命名时,用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。 CH3COCH2C6H5 Benzyl acetate 2-Methyl-4-butyrolactonel 普通命名法: 醋酸苯甲酯 -甲基y-丁内酯 IUPAC命名法 乙酸苯甲酯 2-甲基-4-丁内酯 第十二章羧酸衍生物

第十二章羧酸衍生物 6 3 酯的命名 命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯 字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。 CH3 COCH2 C6H5 O O O H3 C Benzyl acetate 2-Methyl-4-butyrolactone 普通命名法： 醋酸苯甲酯 -甲基--丁内酯 IUPAC 命名法： 乙酸苯甲酯 2-甲基-4-丁内酯

4酰胺的命名 命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可; (CH3)2CHC-NH2 CH3CH2CH2C-N(CH3)2 2-甲基丙酰胺 NN-二甲基丁酰胺 δ-己内酰F CH_CH, C-NH,<>-C-NH 丙酰胺 苯甲酰胺 OCH3 CH3C-NHCH3 CH3C-N-C,Hs N-甲基乙酰胺N-甲基N-乙基乙酰胺 第十二章羧酸衍生物

第十二章羧酸衍生物 7 4 酰胺的命名 命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可； (CH3)2CHC O NH2 2-甲基丙酰胺 CH3CH2CH2C O N(CH3)2 N,N-二甲基丁酰胺 N H O δ -己内酰胺

5腈的命名 腈命名时要把CN中的碳原子计算在内,并从此碳原子开始编号; 氰基作为取代基时,氰基碳原子不计在内 CH3 CH3 CHCH2CN CH3 CH2 CHCOOH NC(CH2)4CN 3-Methylpentanenitrile 2-Cyanobutanoic acid 1, 6-Hexanedinitrile 普通命名法: β-甲基戊腈α-氰基丁酸 己二腈 IUPAO命名法: 3-甲基戊腈2-氰基丁酸 己二腈 第十二章羧酸衍生物

第十二章羧酸衍生物 8 5 腈的命名 腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号； 氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。 CH3CH2CHCH2CN CH3CH2CHCOOH NC(CH2) 4CN CH3 CN 3-Methylpentanenitrile 2-Cyanobutanoic acid 1,6-Hexanedinitrile 普通命名法： -甲基戊腈 -氰基丁酸 己二腈 IUPAC 命名法： 3-甲基戊腈 2-氰基丁酸 己二腈

第二节羧酸衍生物的物理性质(自学) 第三节羧酸行生物的化学反应 羧酸衍生物化学性质分析 RCH 可加成至 饱和 RCI R RCH—— RCH2 OR RCH - NH2 (R) 可被亲核 试剂取代 有弱酸性 L:离去基团( eaving group)

第十二章羧酸衍生物 9 第二节 羧酸衍生物的物理性质(自学) 第三节 羧酸衍生物的化学反应 羧酸衍生物化学性质分析 RCH C O L C O X RCH2 C O O C O OR' C O NH2 (R) C R O L: 离去基团 (Leaving group) RCH2 RCH2 RCH2 H 可被亲核 试剂取代 可加成至 饱和 有弱酸性

(一)酰基上的亲核取代 R—C—L—R—C—Nu+ 反应机理:加成-消除 亲核加成 消除 R Nu 第十二章羧酸衍生物

第十二章羧酸衍生物 10 R C O L Nu R C O Nu + L 反应机理：加成-消除 R C O L Nu R C O Nu R C + L O Nu L 亲核加成 消除 （一）酰基上的亲核取代