《物理化学》课程教学课件(PPT讲稿)第一章 统计热力学(图片版,4/5)
64 (3)平动配分函数Q州 Q(=(/KT h2 n e n ny.n 对能级求和 对状态求和 h2 h2 n h2 n2 =(e 8mkT a).(Z e 8mkT b2).e 8mkT) n, =Qs.Qy.Qz
65 Q,Qy,Qz分别可以看作在x,y,z某 方向上做一维运动的配分函数,又叫做 一个平动自由度的配分函数,所以三维 平动子的配分函数又可分解成三个方向 上这三个自由度的平动配分函数乘积。 Qx:表示沿×方向的平动配分函数。 求Qx,令c2= h2 8mkT a2
66 一般情况下,值很小,例如H原子,在下列条件下 02=1.32×1016,通常时02=1018~1020 由于2极小,每项的差值很小,可看成连续变化, 可以用积分代替求和,则: Q=en m=1.0X1027Kg n,=1 T=300K k=1.38X1023J.K1 0。-0a2n e h=6.626×1034J.S. 0 a=0.01m ()2.a
同样: 61 (2mkr h2 Q,-(2mk灯) h2 Q0=0.Q.0,=(2m虹yv V=a.b.c为粒子运动的体积。 (a)Q)与m、T、V有关,V个,Q①↑: 但8(t) h2 8mv26(a,2+n,2+n,); 3 V↑, 8mVs↓,g(t)↓,则使能级差越小,越密集
68 (b)对单、双、多原子分子都可用,把分子 作为一个整体考虑,不考虑内部情况。 (c) 基态能量:nxn,nz1时, (t)=3 .h2 8mV23 ≠0,但值很小。 Q0-Q,0e0/kT≈Q,0. 此时 0=10→0,(H原子,1cm)
69 (4)转动配分函数Q(r) Qr)=∑g:(r)e 8,(r)/kT (a)双原子分子及线性多原子分子, 可看作刚性转子,有二个自由度。 阿山, J=0,1,2,.角量子数 I=2 g(r)=2J+1
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