《物理化学》课程教学课件（PPT讲稿）第六章 化学平衡（3/3）

3)实际溶液 Hg ug(T,P)+RTLnag △，G%=∑yB4g(T,P)=-RTLnK.8 Ke(T,P) Kac=KeKx a h d d a D

1 3）实际溶液 B = B T P + RTLnaB ( , )      r Gm = B  B T P = −RTLnKa ( , ) * K (T, P) a  d D a A h H g G A D d G g H h d D a A h H g G a C C C C C C C C C a a a a K          ( )( ) ( ) ( ) , = =    Ka,C = KC K

Kax =KxKy Komn=KoK, K(T,P),K,(T,P,C) Ke(T,P,C),K(T,P,m),Kx(T,P,X) 不是平衡常数 2

2 Ka,X = KX K    Ka,m = Km K K (T,P) a  ， K (T,P,C)  K (T,P,C) C  ，K (T,P,m) m  ，K (T,P, X) X 不是平衡常数

6.复相反应 前面为均相反应： 浓标：X=1,P2=P9,CB=C°，mg=m 体系参加反应的物态不同(g,1,s) 复相反应 体系达多相平衡：为平衡常数K°杂 △，G8=-RTLnK°杂 3

3 6.复相反应 前面为均相反应： 浓标：XB =1，  PB = P ，  CB = C ，  mB = m 体系参加反应的物态不同（g，l，s） ——复相反应 体系达多相平衡：为平衡常数  K 杂   r Gm = −RTLnK 杂

标态： 纯物质或理液：X=1 理想气体：P。=P 实际气体：fB=p 稀溶液：X=l,CB=C°，mB=m9 实际溶液：ap=1 4

4 标态： 纯物质或理液：XB =1 理想气体：  PB = P 实际气体：  f B = P 稀溶液：XB =1，  CB = C ，  mB = m 实际溶液：aB =1

CO2(g)+2NH;(g) 298K,AG%→H,00+C0NH)20 Po,=P°PNH=P0 XHo=1 mco(NHn =m △，G9=-RTLnK杂 mco(NH22） K茶一 XH,0（m0 5

5 CO2 (g)+2NH3 (g)⎯⎯⎯ ⎯→  298K, Gm H2 O(l)+CO(NH2 )2 (l)  PCO = P 2  PNH = P 3 1 2 X H O =  mCO NH = m 2 2 ( )   r Gm = −RTLnK 杂 Kθ 杂 2 ( ) ( )( ) ( ) 2 3 2 2 2    P P P P m m X CO NH CO NH H O =

§5.4温度T对平衡常数的影响 1.定量关系 由吉布斯-亥姆霍兹公式： T △，H品 ot T2 △，G9=-RTLnK9 aLnK p △，H品 at RT2 范特霍夫方程 6

6 §5.4 温度 T 对平衡常数的影响 1.定量关系 由吉布斯-亥姆霍兹公式： 2 ] ( ) [ T H T T G r m P r m    = −      r Gm = −RTLnK 2 ( ) RT H T LnK r m P    =   ——范特霍夫方程

说明：a)标态：P。=P9XB=1CB=C9mg=m K:Ko Kx Ke Ko △，G%:△，G%A,GR△，GcA,Gm △，H:△，H品△，HR△，HR△，H △，HB与△，Hm区别在压力，理气△，H=△，Hm b)吸热△H>0,T个，K个有利正向反应 放热△H<0,T个，K↓有利逆向反应

7 说明：a）标态：  PB = P XB =1  CB = C  mB = m Kθ ：  KP KX  KC  Km  r Gm ：  r Gm  r Gm  r Gm,C  r Gm,m  r Hm ：  r Hm  r Hm  ' r Hm  " r Hm  r Hm 与r Hm 区别在压力，理气  r Hm =r Hm b）吸热  r Hm > 0, T ,   K 有利正向反应 放热  r Hm < 0, T ,   K 有利逆向反应

2.定量计算 当AC。0)=0或A,H为常数 △，H日与T无关 Ln 成LmK=△，H8+C RT 8

8 2.定量计算 1）当 0,( ) = 0    = P r m P T H C  或  r Hm 为常数  r Hm 与 T无关 ) 1 1 ( 1 1 2 2 R T T H K K Ln r m −  =    或 C RT H LnK r m +  = −  

LnK 9 作图 T 斜率=一 △，H品 可求△，H9 截距=C R C的物理意义：△，G=△，H-TA,S9 △，G品 RT RT R C、 4,S8 可求A,S9 R 2)当△Cp≠0，△，HR(T),LnK6=f(T)

9 T LnK 1 ~  作图 斜率= R r Hm   − 可求  r Hm 截距=C C 的物理意义：    r Gm = r Hm −Tr Sm R S RT H LnK RT r Gm r m r m      +  = = −  − R S C r m   = 可求  r Sm 2）当 C 0, H (T), LnK f (T)  P  r m =  

3.应用 1) 理想气体（低压实气) △，H品 RT2 Kg=Kx( P LnKg=LnKx+△ 1p 。. △，H aT RT2 △，H8 at RT2 10

10 3.应用 1）理想气体（低压实气） 2 ( ) RT H T LnK r m P P    =       = ( ) P P KP KX    P P LnKP = LnKX +  Ln 2 ( ) ( ) 0 RT H T LnK T LnK r m P X P P    + =   =   2 ( ) RT H T LnK r m P X   =  