《物理化学》课程教学课件（PPT讲稿）第七章 化学动力学基础（图片版，7/9）

二、平行反应 174 (1)定义：从一种或几种反应物出发， 同时进行几个独立的反应叫平行反应。 几个反应中，k大的为主反应，k小的为 副反应。这类反应在有机化学反应中较多， 如酶反应等。例如： OH OH OH OH HNO,+ 最多 最少 NO, 即是典型的平行反应

(2)最简单的平行反应一 两个一级基元反应 组成的平行反应 kB A B t=0 a 0 0 C t=t X y Z 速率方程： dy ()== (签)，=5=6x=密 总反应： 盎=-（签）.-($，=+(+)x dx dt =k×,k=k+k为表观速率常数

176 积分： -袋=6kd,n音=-kt x=ae=ae-(k+k )t 盛=x=a。传 dya e)dt 后(1e《 ki a 同理 1- (1-。6+) 店十店 或者 Z=a-x-y

177 (3)说明： 反应过程中两种产物的速率之比、 两种产物的数量之比都保持恒定， 与a,t无关。 dy dt kx dz kx dt 在这种级数相同的反应中，两种产物的速 率、浓度、产宝的比值都为一个常数冬， 不论反应进行到和种程度

178 根据动力学方程可求出k=k1+ 两种产物的浓度比，÷- k 可求出k、2 也可求出表观活化能E d In k E dT RT2 E=RT2 2 dInk = d in ( dT dT

179 RT2 d() E=k十k2 dT d Inki d in 1 dT 十kdT 忌+品] k1E1+2E2 k1+k2 平行反应中的表观活化能与各反应的 活化能E1和E2有关但不等于二者之和

③三种物质的浓度x、y、z与t关系曲线 (4)如何控制平行反应 告转 若想改变产物的比例， 只有改变(1,2，方法是： )改变催化剂以便改变反应机理： )改变T使k,发生不同程度的变化

181 现在只讨论T的影响 E E2-E RT A A,eRT 由于指前因子随T变化不大，只讨论 指数项的影响（极大)。 若△E=E2E1>0 个.之， 对生成C有利 E2E1 T↓，eRT 个，义↑，对生成B有利

182 T个对活化能大的反应有利，T对活化能小的 反应有利；若△E≈0，改变T变化不明显， 这时只能寻找合适的催化剂，使其中一个反应 的活化能降低，以便改变产物的比值。也就是 使用选择性好的催化剂。 三、连续（串)反应 (1)定义：是一连串接续进行的反应，反应 是由几种反应物构成的，第一个反应的产物是 第二个反应的反应物，第二产物为第三个反 应的反应物

183 (2)最简单的连串反应（由两个反应构成） t=0 a 0 0 t=t X y Z dCA dx dt =k1X .① dt dCB dy dt =kx-k2y .② =k2 y 求动力学方程。 x+y+z=a, $++出=0 表示三个方程中有两个是独立的