《物理化学》课程教学课件（PPT讲稿）第七章 化学动力学基础（图片版，2/9）

32 (2)具有简单级数的各级反应的特点 为确定速率的方程，必须通过实验测出、k, 现在不介绍、k的测定方法，而是分析一下各 级反应的特点，(=1,2,3,0)，从中可归纳出确定 n,k的方法。 (i)一级反应： 凡反应速率只与物质浓度的一次方成正比的 反应叫一级反应

33 A B t=0 Co 0 t=t C=Co-x X 为一级反应，=- =kC Ic 4C dt =-kt, 或者 C=Ce 若以P表示浓度，则有lnP=lnPo~t

34 特点： ()k的量纲（时间），。与k,具有相同的值， 且量纲相同， k。=kRT)1=k InC (b)nC~t作图为一直线， 斜率为一k o)当c=C时， t为t2,即反应物剩余一半 所需时间为半衰期，t2

36 此时， In 2 Co =-kt2,t12 k 可知一级反应的半衰期与初始浓度无关。反应物 剩余了，士！ 以及任何比例的时间都与初始浓度无关。 级反应的半衰期可以用来衡量反应速率，t越 大，反应越慢，由C=Cekt可知，C0时需 t>00,】 所以一级反应进行到反应完全的时间为无 穷大(o),若t12=10分钟，20分钟反应多少？ 有机物分解，异构化，放射性哀变都为一级反应

衰期是指达到剩余浓度古起起始 浓度某分数时所需要的时间。 其数值变化次序是： t<t<tKte直到t6 ♂寿期是指达到反应掉物质占起始 浓度某分数时所需要的时间，其 其数值变化次序是： to<t8<tm<t2<t34<t8直到t

36 ()二级反应：浓度项上的总方次为 2。 →G，re1 A aA a 二种情况 dt aA bB dt =k( 下面分别讨论： *第一种情况： A G t=0 0 t=t CA=CoA-x X -告-大c,积分号-k a dt

解出：C 37 E 或者 =kt 若以P表示，则有 特点： (a)k的量纲：[浓度]n[时间]1=浓度1.时间1 mol.dm3.sec] k。与k,不同，k。=(RT)k

38 (b) 女t作图为直线， CA 斜率为k (c)当反应物剩余一半即 0A =kt2 k CoA 2与反应物的初始浓度成反比，初始浓度越大， t2越小。 若某物反应一半需10分钟，再反应一半需多少？

39 **第二种情况： aA + bB G t=0 CoA CoB 0 t=t CA CoA-X,C B= b CoB X,X a r= dCA dt CC。-k(CA-).(CB- = -x) 若 CoA CoB 日，即初始浓度比等于计量系数之比， 则 CoB- a CA,代入速率方程 1 a C-k(Cas).(告CoaA-日x) dt =k台(CA-xy=k'C

Exercises: Page 774 3,6,7,9,10

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