河南农业大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第六章 卤代烃

第六章 卤代烃 学习要求： 1.熟练掌握一元卤代烃（RCl、RBr)的化学性质 2.掌握不同类型卤代烃反应活性及鉴别方法 3.理解亲核取代及消除反应的历程及其影响因素

第六章 卤代烃 学习要求： 1.熟练掌握一元卤代烃（RCl、RBr)的化学性质 2.掌握不同类型卤代烃反应活性及鉴别方法 3.理解亲核取代及消除反应的历程及其影响因素

R—H R—X §1卤代烃概述 一、 分类及异构 1.分类 ⑴根据所连烃基的不同，可以分为： 卤代脂肪烃（饱和与不饱和） C2H5Cl 卤代脂环烃（饱和与不饱和） 卤代芳香烃 C6H5Cl、C6H5CH2Cl Cl

R—H R—X §1卤代烃概述 一、 分类及异构 1.分类 ⑴根据所连烃基的不同，可以分为： 卤代脂肪烃（饱和与不饱和） C2H5Cl 卤代脂环烃（饱和与不饱和） 卤代芳香烃 C6H5Cl、C6H5CH2Cl Cl

⑵按卤素的种类：氯代烃、溴代烃和碘代烃 ⑶按卤素原子的数目：一卤代烃、二卤代烃及多卤代烃 ⑷按卤素所连接的碳原子的不同： 伯（一级）、仲（二级）、叔（三级）卤代烃。 CH3 CH2 CH2 Cl 1-氯丙烷 （伯卤代烷） CH3 CHCH3 Cl 2-氯丙烷 （仲卤代烷） C Cl H3 C CH3 CH3 2-氯-2-甲基丙烷 （叔卤代烷）

⑵按卤素的种类：氯代烃、溴代烃和碘代烃 ⑶按卤素原子的数目：一卤代烃、二卤代烃及多卤代烃 ⑷按卤素所连接的碳原子的不同： 伯（一级）、仲（二级）、叔（三级）卤代烃。 CH3 CH2 CH2 Cl 1-氯丙烷 （伯卤代烷） CH3 CHCH3 Cl 2-氯丙烷 （仲卤代烷） C Cl H3 C CH3 CH3 2-氯-2-甲基丙烷 （叔卤代烷）

2.异构 比相应烷烃多，除了碳架异构外，还有卤原 子的位置异构，如１－氯丙烷和２－氯丙烷。卤 代烃分子中若存在不对称因素，则还存在旋光异 构体。 二、命名 1. 普通命名法 卤代某烃或某烷基卤 叔溴丁烷 叔丁基溴 CH2 =CHCH2 Cl 烯丙基氯 CH2 Cl 氯化苄 苄基氯 (CH3 ) 3CBr

2.异构 比相应烷烃多，除了碳架异构外，还有卤原 子的位置异构，如１－氯丙烷和２－氯丙烷。卤 代烃分子中若存在不对称因素，则还存在旋光异 构体。 二、命名 1. 普通命名法 卤代某烃或某烷基卤 叔溴丁烷 叔丁基溴 CH2 =CHCH2 Cl 烯丙基氯 CH2 Cl 氯化苄 苄基氯 (CH3 ) 3CBr

2.系统命名法 卤原子当做取代基，适用于所有卤代烃。卤代烷烃 以最长碳链为主链，按照最低系列规则进行编号。不 不饱和卤代烃从近不饱和键一端开始编号。 CH2 =CCH2 CH2 Cl CH3 2-甲基-4-氯-1-丁烯 CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH C Br C H CH3 （Z)-3-丁基-4-溴-2-戊烯 Br Br 1，6-二溴萘

2.系统命名法 卤原子当做取代基，适用于所有卤代烃。卤代烷烃 以最长碳链为主链，按照最低系列规则进行编号。不 不饱和卤代烃从近不饱和键一端开始编号。 CH2 =CCH2 CH2 Cl CH3 2-甲基-4-氯-1-丁烯 CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH C Br C H CH3 （Z)-3-丁基-4-溴-2-戊烯 Br Br 1，6-二溴萘

§2 卤代烃的物理性质（自学） 1.状态： 两个碳以下的一氯代烷以及溴甲烷是气体， 一般卤代烃均为液体，高级的卤代烃为固体。 2.沸点： （b.p.)随M ↑而↑ 3.相对密度：一氯代烷＜1；一溴代烷和一碘代烷＞1。 同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子 数的↑而↓

§2 卤代烃的物理性质（自学） 1.状态： 两个碳以下的一氯代烷以及溴甲烷是气体， 一般卤代烃均为液体，高级的卤代烃为固体。 2.沸点： （b.p.)随M ↑而↑ 3.相对密度：一氯代烷＜1；一溴代烷和一碘代烷＞1。 同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子 数的↑而↓

4.溶解性： 不溶于水，而能溶于大多数有机溶剂 5.可燃性： 卤原子数目增多，则可燃性降低 。 CCl4是灭火剂。 §3 卤代烃的化学性质 C—X δ δ + 一、亲核取代反应 （SN）

4.溶解性： 不溶于水，而能溶于大多数有机溶剂 5.可燃性： 卤原子数目增多，则可燃性降低 。 CCl4是灭火剂。 §3 卤代烃的化学性质 C—X δ δ + 一、亲核取代反应 （SN）

Nu + RX 亲核试剂 反应物 RNu + X 产物 离去基团 反应活性： RI > RBr > RCl 1、卤代烷与氢氧化钠（钾）的水溶液反应 ： RX + NaOH H2 O ROH +NaX

Nu + RX 亲核试剂 反应物 RNu + X 产物 离去基团 反应活性： RI > RBr > RCl 1、卤代烷与氢氧化钠（钾）的水溶液反应 ： RX + NaOH H2 O ROH +NaX

2、卤代烷与氰化钾（钠）反应 ： RX +NaCN 醇 RCN+ NaX RCN +H2 O H RCOOH CH2 Br CH2 COOH NaCN CH2 Br CH2 CN H2 O H CH2 COOH 应用：

2、卤代烷与氰化钾（钠）反应 ： RX +NaCN 醇 RCN+ NaX RCN +H2 O H RCOOH CH2 Br CH2 COOH NaCN CH2 Br CH2 CN H2 O H CH2 COOH 应用：

3、卤代烷与氨反应 ： RX + NH3 醇 RNH2 +HX 4、卤代烷与醇钠反应 ：制混醚的一种方法 RX + NaOR' 醇 ROR'+NaX 醇 CH3 CH2 Br + (CH3 ) 3 CONa CH3 CH2 OC(CH3 ) 3 CH 醇 3 CH2 ONa + (CH3 ) 3 CBr 错误 CH3CH2OC(CH3 ) 3

3、卤代烷与氨反应 ： RX + NH3 醇 RNH2 +HX 4、卤代烷与醇钠反应 ：制混醚的一种方法 RX + NaOR' 醇 ROR'+NaX 醇 CH3 CH2 Br + (CH3 ) 3 CONa CH3 CH2 OC(CH3 ) 3 CH 醇 3 CH2 ONa + (CH3 ) 3 CBr 错误 CH3CH2OC(CH3 ) 3