中国农业大学：《有机化学》课程教学课件（PPT讲稿）第十四章 含硫和含磷有机化合物 Sulfur and phophorus organic compounds

Chapter 14Sulfur and phophorusorganic compounds

Chapter 14 Sulfur and phophorus organic compounds

3do3p4103S2p4102p2S2A2S1s21s2硫原子氧原子氧原子和硫原子的原子核外电子分布的比较

1s 2 2s 2 2p 4 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 4 3d 0 氧原子 硫原子 氧原子和硫原子的原子核外电子分布的比较

113do13p3L3S2p2p62S1s2S磷原子氮原子氮原子和磷原子的原子核外电子分布的比较

1s 2 2s 2 2p 3 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 3 3d 0 氮原子 磷原子 氮原子和磷原子的原子核外电子分布的比较

I . Sulfur Compounds14.1有机硫化合物的结构、分类和命名硫原子的成键特征14.1.12p-2p2p-3p3p-3p

Ⅰ. Sulfur Compounds 14.1 有机硫化合物的结构、分类和命名 §1 14.1.1 硫原子的成键特征 2p-2p 2p-3p 3p-3p

a.spd杂化3d轨道参与成键的两种方式b.d-p元配键

3d轨道参与成键的两种方式 a. spd杂化 b. d-pπ配键

有机硫化合物的分类14.1.214.1.2.1与醇、醚相应的有机硫化合物R3*SX镜盐硫醚R-S-R'硫醇硫酚R-SHSH,氧化硫醇、硫醚形成的化合物14.1.2.2RSO,H(R')R-SOH(R')亚磺酸（酯）次磺酸（酯）00川1RSR'亚砜矾RSOH(R)RSR'磺酸（酯）I0

14.1.2 有机硫化合物的分类 14.1.2.1 与醇、醚相应的有机硫化合物 R SH 硫醇 SH, 硫酚 R S R' 硫醚 R3 + SX - 锍盐 14.1.2.2 氧化硫醇、硫醚形成的化合物 R SOH(R') RSO2H(R') 亚磺酸（酯） RSO3H(R') 磺酸（酯） RSR' O 亚砜 RSR' O O 砜 次磺酸（酯）

14.1.2.3其他类型0H,NCNH2RCSH(R')硫脲硫代羧酸（酯）S1黄原酸脂ROCSR'R-NC-S异硫氰酸脂有机硫化合物的命名14.1.3

14.1.2.3 其他类型 RCSH(R') O 硫代羧酸（酯） H2 NCNH2 S 硫脲 R N C S 异硫氰酸脂 ROCSR' S 黄原酸脂 14.1.3 有机硫化合物的命名

14.2硫醇和硫酚14.2.1制备RSH+KXRX+KHSCH3H,SOC=CH2+HS(CH3)3C—SHCH3

14.2 硫醇和硫酚 14.2.1 制备 RX + KHS RSH + KX C CH2 CH3 CH3 + H2 S H2 SO4 (CH3 ) 3 C SH

NH2NH2NH2OHOHNHC-NH,XRSRRSNH2（C=NRS-+HNCENNH2氰胺H20聚氰胺RSH

R X S C NH2 NH2 R S C NH2 NH2X RS C NH2 + NH OH - RS - + H2NC N C N NH2 ( )n H2O RSH 氰胺 聚氰胺 OH -

HOKOH(NH2)2C=S + CI(CH2)3COOHHS(CH2)3COOH2PhSO.CI+6Zn+5HS042C6HsSH+ZnCl+5Zn2S04+4H20CH3CH3SOHN,Ci + KsCoCHsSCOCHCH3CH30C2H5+HOCOCH5OHCH3COS+CHsSH

(NH2 ) 2C S + Cl(CH2 ) 3COOH KOH H3O HS(CH2 ) 3COOH 2PhSO2Cl + 6Zn + 5H2 SO4 2C6H5 SH + ZnCl 2 + 5Zn2 SO4 + 4H2O CH3 N2Cl + KSCOC2H5 S N2 CH3 SCOC2H5 S OH - CH3 S C S OH OC2H5 CH3 S - + HOCOC2H5 S H + CH3 SH COS + C2H5