西昌学院：《有机化学 Organic Chemistry》课程教学资源（PPT课件）第七章 芳烃

芳香烃:π电子符合4n+2规则的平面 环状共扼多烯化合物,不易起加成、氧 化反应,对热稳定,这些化合物的这些 性质叫芳香性。具有芳昋性的烃叫芳香 烃。简称芳烃。 芳烃可分为两类,一类是苯系芳烃, 另一类是非苯系芳烃

芳香烃：π电子符合4n+2规则的平面 环状共扼多烯化合物，不易起加成、氧 化反应，对热稳定，这些化合物的这些 性质叫芳香性。具有芳香性的烃叫芳香 烃。简称芳烃。 芳烃可分为两类，一类是苯系芳烃， 另一类是非苯系芳烃。 第七章 芳烃

单环芳烃:苯及其同系物。 苯系芳烃 联苯芳烃 芳烃 多环芳烃{多苯代脂肪烃 稠环芳烃 非芳系芳烃 苯系芳烃:含有苯环结构的芳烃 非苯系芳烃:不含苯环结构的芳烃

芳烃 单环芳烃：苯及其同系物。 苯系芳烃 联苯芳烃 多环芳烃 稠环芳烃 非芳系芳烃 苯系芳烃：含有苯环结构的芳烃 非苯系芳烃：不含苯环结构的芳烃。 多苯代脂肪烃

苯的凯库勒式: 1857年,凯库勒把原子价的概念推广到碳 元素,指出碳为四价,碳原子间可以结合为碳 链。1864年末,凯库勒在研究苯的结构,有 个晚上坐在安乐椅上打了一个盹,梦见很多蛇, 其中一条蛇的头衔着自己的尾巴,变成一个环 状。醒来后把梦记录下来。1865年,他根据碳 的四价和这个梦的情况,提出了苯的

一、苯的凯库勒式： 1857年，凯库勒把原子价的概念推广到碳 元素，指出碳为四价，碳原子间可以结合为碳 链。1864年末，凯库勒在研究苯的结构，有一 个晚上坐在安乐椅上打了一个盹，梦见很多蛇， 其中一条蛇的头衔着自己的尾巴，变成一个环 状。醒来后把梦记录下来。1865年，他根据碳 的四价和这个梦的情况，提出了苯的 §7.1 苯的结构

H H H结构,简写为 ,(论文于 H 1866年发表)。这就是苯的凯库勒构造式 此构造式有三个缺点 1、构造式中有三根双键,但苯无双键的性质, 2、按照此结构式,苯的邻二取代物应有两种,而实 际上只有一种。 4 3、凯库勒构造式中 存在着交替的单、双键。而实际上六根键是等同的

此构造式有三个缺点。 1、构造式中有三根双键，但苯无双键的性质， 2、按照此结构式，苯的邻二取代物应有两种，而实 际上只有一种。 H— —H 结构，简写为 1866年发表）。这就是苯的凯库勒构造式。 ，（论文于 存在着交替的单、双键。而实际上六根键是等同的。 H H H H X X X X 3、凯库勒构造式中

分子结构的价键观点: 用模型讲解杂化的六个碳原子连成六元环; 根未杂化的P轨道组成大π键。六根碳碳键都 是等同的。 苯的分子轨道模型 先用模型讲解SP杂化的六个碳原子连成六元环 的情况,再讲清六根未杂化的P轨道组合成六 根分子轨道的情况

二、分子结构的价键观点： 用模型讲解杂化的六个碳原子连成六元环；六 根未杂化的P轨道组成大π键。六根碳碳键都 是等同的。 三、苯的分子轨道模型 先用模型讲解SP2杂化的六个碳原子连成六元环 的情况，再讲清六根未杂化的P轨道组合成六 根分子轨道的情况

反键轨道 原子轨道 成键轨道 E 平1、平2、平3、平4共同作用的结果使π电子云高度对称

反键轨道 原子轨道— — — — — — 成键轨道 — — — — — — E …………… …………… + + + + + + + + + + + + + + + + + — — — — — — — Ψ1、Ψ2、Ψ3、Ψ4共同作用的结果使π电子云高度对称

四、从氢化热看苯的稳定性 环已烯的氢化热为ΔH=-120kj/mol,1,3-环已 二烯的氢化热为△H=-232kmol,苯的氢化热为△H 208kj/mol。说明1,3-环己二烯的共扼能为8 kj/mol; 而苯的共扼能为152 ki/mol 五、苯的共振式和共振理论简介 1、共振论:1931年美国化学家 Pauling为了完善现 代价键理论(VB法)提出了“杂化轨道理论”;1933 年提出了"共振论"。都属于VB理论的补充

四、从氢化热看苯的稳定性 环己烯的氢化热为ΔH=－120kj/mol，1，3-环己 二烯的氢化热为ΔH=－232kj/mol，苯的氢化热为ΔH= －208kj/mol。说明1，3-环己二烯的共扼能为8kj/mol； 而苯的共扼能为152kj/mol。 五、苯的共振式和共振理论简介 1、共振论：1931年美国化学家Pauling为了完善现 代价键理论（VB法）提出了“杂化轨道理论”；1933 年提出了"共振论"。都属于VB理论的补充

当一个分子、离子或自由基按照价键理论可以写出两个以 上的经典结构式(或叫价键结构式、极限式)时,这些分 子、离子或自由基的真实结构应该是这些极限式的共振杂 化体。 在写极限式时,必须遵守经典的原子结构理论。在所 有极限式中,未共用电子数必须相等,原子核的相对位置 必须相同 如:苯的结构 分子的真实结构是这些极限式的共振杂化体 注意 的区别

当一个分子、离子或自由基按照价键理论可以写出两个以 上的经典结构式（或叫价键结构式、极限式）时，这些分 子、离子或自由基的真实结构应该是这些极限式的共振杂 化体。 在写极限式时，必须遵守经典的原子结构理论。在所 有极限式中，未共用电子数必须相等，原子核的相对位置 必须相同。 如：苯的结构： 分子的真实结构是这些极限式的共振杂化体。 注意 与 的区别

2、共振能:共振使体系能量降低,这一降低的能量就 叫共振能。 苯的构造式的表示法 自从1825年英国的法拉第( Faraday)首先发现苯 以后,有机化学家们对它的结构和性质做了大量的工 作。在此期间也有不少人提出过各种各样的关于苯的 构造式的表示方法。1865年,凯库勒提出了苯的凯库 勒式 1867年 Deware(杜瓦尔)提出了苯的 Dewar式 ,现已合成此物,它不是苯

2、共振能：共振使体系能量降低，这一降低的能量就 叫共振能。 六、苯的构造式的表示法 自从1825年英国的法拉第（Faraday）首先发现苯 以后，有机化学家们对它的结构和性质做了大量的工 作。在此期间也有不少人提出过各种各样的关于苯的 构造式的表示方法。1865年，凯库勒提出了苯的凯库 勒式 ；1867年Dewar(杜瓦尔)提出了苯的Dewar式 ，现已合成此物，它不是苯

杂化轨道、分子轨道和共振理论对苯的结 构都有一个共同的认为:认为苯中六根碳碳键 都是相等的,因此,有些书刊上采用○表示 苯。我们的教学中还是采用凯库勒式

苯。我们的教学中还是采用凯库勒式 杂化轨道、分子轨道和共振理论对苯的结 构都有一个共同的认为：认为苯中六根碳碳键 都是相等的，因此，有些书刊上采用 表示