重庆工商大学：《分析化学》课程作业习题（含解答）第五章 络合滴定法

第五章 1.在0.10molL的AFg溶液中，游离F的浓度为0.010mol·Ll。求溶液中游离 的A+的浓度，并指出溶液中络合物的主要存在形式。 解：己知A1F累积稳定常数分别为 月=14×10，=14x101，=10×105，B=56×107，房=23x109， 尾=6,9x109 1+∑IF1=1+AF]+IF子++%F的 =1+14x10×10-2+.+6.9x1019×00-25 =9.0×109 e1+∑4F790xI0=1x1010 1 i你2=ar2.AF1 14×10x102-16x10 c1+∑BF19.0x109 2P-14x10×02Y-16x10 1+∑F了 9.0×10 i551-e1020-0 Γ1+∑BIFY 9.0×109 56x107×0-2Y=062 1+∑IF了 9.0x109 5ug1 23x10°×002-026 c1+∑AIF了 9.0×109 BolF-1 69x109x0-22=77x103 1+∑IF了 9.0x109 由以上计算可知，溶液中主要存在形式为AF,其次是A。 2.在p=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20molL一 游离C20i浓度为0.10 mol.L。计算Cu2+的acu。己知Cu(0-C20络合物的

1. 在 1 0.10mol L−  的 3 AlF6 − 溶液中，游离 F − 的浓度为 1 0.010mol L−  。求溶液中游离 的 3 Al + 的浓度，并指出溶液中络合物的主要存在形式。 解：已知 3 AlF6 −累积稳定常数分别为 6 1 =  1.4 10 ， 11 2  =  1.4 10 ， 15 3  =  1.0 10 ， 17 4  =  5.6 10 ， 19 5  =  2.3 10 ， 19 6  =  6.9 10 2 6 1 2 6 6 2 19 2 6 9 1 [ ] 1 [ ] [ ] [ ] 1 1.4 10 10 6.9 10 (10 ) 9.0 10 i     i F F F F − − − − − − + = + + + + = +   + +   =   3 10 3 9 [ ] 1 1 1.1 10 1 [ ] 9.0 10 Al i i Al c F   + − + − = = = =  +   2 6 2 1 6 2 9 [ ] 1.4 10 10 [ ] 1.6 10 1 [ ] 9.0 10 AlF i i AlF F c F    + − − − + −   = = = =  +   2 11 2 2 2 2 3 9 2 [ ] [ ] 1.4 10 (10 ) 1.6 10 1 [ ] 9.0 10 AlF i i AlF F c F    + − − − + −   = = = =  +   3 15 2 3 3 3 9 3 [ ] [ ] 1.0 10 (10 ) 0.11 1 [ ] 9.0 10 AlF i i AlF F c F    − − −   = = = = +   4 17 2 4 4 4 9 4 [ ] [ ] 5.6 10 (10 ) 0.62 1 [ ] 9.0 10 AlF i i AlF F c F    − − − − −   = = = = +   2 5 19 2 5 5 5 2 9 5 [ ] [ ] 2.3 10 (10 ) 0.26 1 [ ] 9.0 10 AlF i i AlF F c F    − − − − −   = = = = +   3 6 19 2 6 6 6 3 3 9 6 [ ] [ ] 6.9 10 (10 ) 7.7 10 1 [ ] 9.0 10 AlF i i AlF F c F    − − − − − −   = = = =  +   由以上计算可知，溶液中主要存在形式为 AlF4 − ，其次是 2 AlF5 − 。 2. 在 pH=9.26 的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为 0.20 1 mol L−  ， 游离 2 C O2 4 −浓度为 0.10 1 mol L−  。计算 2 Cu + 的 Cu 。已知 Cu(II)－ 2 C O2 4 − 络合物的

g1=45,gP2=89:Cu-0H络合物的gB1=6。 解：己知c4=020ml.C02-]=010mal-r pH=926时， p0H=4.74.[O1=104.74mol.E) 所以[NH=CHNH 10474 =02018x10+107=0.10m.F aCNH)=+∑ANH =1+10431x0.10+102.98×0.102+101.02×0.103+ +1032×0.10+10l286×0.103=109,36 cC2o,2=1+∑AIC202-T =1+1045×0.10+1089×0.102=1069 coHT-=l+∑orr-Y =1+105×104.74-10126 故 ac-CNI)+cncco2 =109.36+105.9+101.26-2=109.36多2.3×109 3.实验测得O.10 mol.L-Ag(NHCH,CH2NH2片溶液中的乙二胺游离浓度为 0010moF。计算溶液中cm和5kea0n·Ae广与乙二胺络合物的 g=47,gf2=7.7。 解：溶液中乙二胺的分析浓度为 1+∑AIWH2CH,CH2NH= =1+1047x0.010+107.7×0.0102=103.74 所以

1 lg 4.5  = ， 2 lg 8.9  = ；Cu－ OH− 络合物的 1 lg 6  = 。 解: 已知: 1 2 1 2 4 3 c mol L C O mol L NH 0.20 [ ] 0.10 − − − =  =  pH = 9.26 时, 4.74 1 pOH OH mol L 4.74, [ ] 10 ( ) − − − = =  所以 3 3 3 [ ] NH c =  NH NH  4.74 1 5 4.74 10 0.20 0.10( ) 1.8 10 10 mol L − − − − =  =   + ( ) 3 3 1 [ ]i   Cu NH i = + NH 4.31 7.98 2 11.02 3 = +  +  +  + 1 10 0.10 10 0.10 10 0.10 13.32 4 12.86 5 9.36 +  +  = 10 0.10 10 0.10 10 2 2 2 4 ( ) 2 4 1 [ ]i i Cu C O   C O − − = + 4.5 8.9 2 6.9 = +  +  = 1 10 0.10 10 0.10 10 ( ) 1 [ ]i i Cu OH   OH− − = + = 6 4.74 1.26 1 10 10 10 − +  = 故 ( ) 2 3 ( ) ( ) 2 4 Cu Cu NH 2 Cu C O Cu OH     = + + − − − 9.36 6.9 1.26 9.36 9 = + + − =   10 10 10 2 10 2.3 10 3. 实验测得 0.10 1 mol L−  Ag(NH CH CH NH ) 2 2 2 2 2 + 溶液中的乙二胺游离浓度为 0.010 1 mol L−  。计算溶液中 en c 和 Ag(NH CH CH NH ) 2 2 2 2 +  。 Ag+ 与乙二胺络合物的 1 lg 4.7  = ， 2 lg 7.7  = 。 解: 溶液中乙二胺的分析浓度为: 1 2 2 2 2 2 2 0.10 0.20( ) c C mol L en NH CH CH NH − = =  =  2 2 2 2 1 [ ]i + = i NH CH CH NH 4.7 7.7 2 3.74 = +  +  = 1 10 0.010 10 0.010 10 所以 3.7 ( ) 3.74 2 2 2 2 2 10 0.91 10 Ag NH CH CH NH  + = =

4.铬黑TEBD是一种有机弱酸，它的pKa1-6.3、pK2=11.6,Mg一EBT的稳 定常数gK-EBT=7.0,计算在pHI0时的1gKg-BT· 解：pH=12时 [H*]=10-12(mol 由aEBD=I+KH]+KK[H子 -1+1030×10-12+1030×102×10-24=11 当只存在酸效应时 lg K nCa-EBA=lg KCa-E84-lgaEB(H) =53-1.0=4.3 5.已知MNH)的lgf~lgB4为2.0、5.0、7.0、10.0，M(OHf的gB,~lgB4 为4.0、80、14.0、15.0。在浓度为010m0l-L的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的 游离NH3浓度为0.010molL1,pH-9.0,试问溶液中的主要存在形式是哪一种？浓度 为多大？若将M2+离子溶液用NaOH和氨水调节至pI3,且游离氨浓度为 0.010molL1,则上述溶液中的主要存在形式是什么？浓度又为多少？ 解：(1)当pH=9.0时，IOH]=105(mol-L 由1+∑NH+∑BIOH-Y= =1+1020x0.010+1050×0.0102+10720×0.010)3+1000x(0.0104 =1040×105+1080x0052+1040x1053+10l50×0105) =10209 比较上式中的各项知道溶液中的主要存在形式是M(NH),且 wgg-10a0x010 =0.82 10209 [MNH3)]=0.10×0.82=82×10-2(mol (2)当pH=l3时，OH]=10~'(mol 1+∑NH,+∑IOHY= =1+1020×0.010+105.0×0.010)2+1070×(0.010)3+10100×(0.010)

4. 铬黑 T(EBT)是一种有机弱酸，它的 a1 pK 6.3 ＝ 、 a2 pK 11.6 = ，Mg－EBT 的稳 定常数 Mg EBT lgK 7.0 − = ，计算在 pH=10 时的 Mg EBT lgK' − 。 解: pH =12 时 12 1 [ ] 10 ( ) H mol L + − − =  由 2 ( ) 1 1 2 1 [ ] [ ] H H H EBA H K H K K H + + = + + 13.0 12 13.0 6.2 24 1 10 10 10 10 10 11 − − = +  +   = 当只存在酸效应时: ( ) lg n lg lg K K Ca EBA Ca EBA EBA H − − = −  = − = 5.3 1.0 4.3 5. 已知 2 M(NH ) 3 4 + 的 1 lg ～ 4 lg 为 2.0、5.0、7.0、10.0， 2 M(OH)4 − 的 1 lg ～ 4 lg 为 4.0、8.0、14.0、15.0。在浓度为 0.10 1 mol L−  的 2 M + 溶液中，滴加氨水至溶液中的 游离 NH3 浓度为 0.010 1 mol L−  ，pH=9.0，试问溶液中的主要存在形式是哪一种？浓度 为多大？若将 2 M + 离子溶液用 NaOH 和氨水调节至 pH=13，且游离氨浓度为 0.010 1 mol L−  ，则上述溶液中的主要存在形式是什么？浓度又为多少？ 解: （1）当 pH = 9.0 时, 5 1 [ ] 10 ( ) OH mol L − − − =  由 3 1 [ ] [ ] i i   i i NH OH − + +   = 2.0 5.0 2 7.0 3 10.0 4 = +  +  +  +  1 10 0.010 10 (0.010) 10 (0.010) 10 (0.010) 4.0 5 8.0 5 2 14.0 5 3 15.0 5 4 10 10 10 (10 ) 10 (10 ) 10 (10 ) − − − − =  +  +  +  2.09 = 10 比较上式中的各项知道溶液中的主要存在形式是 M(NH ) 3 4 2+ , 且 10.0 4 2 ( ) 2.09 3 4 10 (0.010) 0.82 10 M NH  +  = = 2 2 1 3 4 [ ( ) ] 0.10 0.82 8.2 10 ( ) M NH mol L + − − =  =   （2）当 pH =13 时, 1 1 [ ] 10 ( ) OH mol L − − − =  3 1 [ ] [ ] i i   i i NH OH − + +   = 2.0 5.0 2 7.0 3 10.0 4 = +  +  +  +  1 10 0.010 10 (0.010) 10 (0.010) 10 (0.010)

+1040x101+1080×(00+1040x10-l3+10l50x10l4 =2×10 比较上式各项知道溶液中主要存在形式是M(OH万和M(OH子，且 -1040x0-050 2×10n 2×101 [M(05]=0.10x0.50=5.0x10-2(mol. [M(0H径1-0.10×0.50-5.0x10-2(mol- 6在pH=6.0的溶液中，含有0.020 mol.L-Zn22+和0.020 mol.LCd2+，,游离 酒石酸根(Tart)浓度为0.20mol.Ll,加入等体积的0.020 mol.LEDTA,计算gK'cay 和lgK'ZaY值。已知Cd2+-Tart的1gB1=2.8,Zn2+-Tart的1gB,=24,g2=8.32, 酒石酸在p=6.0时的酸效应可忽略不计。 解：加入EDTA后，溶液体积增大一倍： 2:=0.010mo-r,c2s=0010mol-r Tat的浓度较大，可以近似的认为： [Tart]=cran =0.10(mol.) (1)计算Zn(OH,时，副反应主要有酸效应，Zn2·-Y,Cd2-Tart的络合效 应，根据题意有 6=Zm1 1 czl+∑B.[Tam】 1-i0x0104i02010=l00 [z2+]=0.010×10-6.32=10-832(mol-F 所以 aY(zm)=1+KZr[Zn2+] =1+10l650x10-832=10818 忽略酸效应后

4.0 1 8.0 1 2 14.0 1 3 15.0 1 4 10 10 10 (10 ) 10 (10 ) 10 (10 ) − − − − +  +  +  +  11 = 2 10 比较上式各项知道溶液中主要存在形式是 3 M OH ( )− 和 2 4 M OH ( ) − , 且 14.0 1 3 ( ) 11 3 10 (10 ) 0.50 2 10 M OH  − −  = =  15.0 1 4 2 ( ) 11 4 10 (10 ) 0.50 2 10 M OH  − −  = =  2 1 3 [ ( ) ] 0.10 0.50 5.0 10 ( ) M OH mol L − − − =  =   2 2 1 4 [ ( ) ] 0.10 0.50 5.0 10 ( ) M OH mol L − − − =  =   6. 在 pH=6.0 的溶液中，含有 0.020 1 mol L−  2 Zn + 和 0.020 1 mol L−  2 Cd + ，游离 酒石酸根(Tart)浓度为 0.20 1 mol L−  ，加入等体积的 0.020 1 mol L−  EDTA，计算 lg K 'CdY 和 lg K 'ZnY 值。已知 2 Cd + －Tart 的 1 lg 2.8  = ， 2 Zn + －Tart 的 1 lg 2.4  = ， 2 lg 8.32  = ， 酒石酸在 pH=6.0 时的酸效应可忽略不计。 解: 加入 EDTA 后，溶液体积增大一倍： 1 2 0.010( ) Zn c mol L− + =  ， 1 2 0.010( ) Cd c mol L− + =  Tart 的浓度较大, 可以近似的认为: 1 [ ] 0.10( ) Tart c mol L Tart − = =  （1）计算 Zn(OH)3 −时, 副反应主要有酸效应, Zn Y 2+ − ,Cd Tart 2+ − 的络合效 应, 根据题意有 2 2 2 [ ] 1 1 [ ] Zn i Zn i Zn c Tart   + + + = = + 6.32 2.4 8.32 2 1 10 1 10 0.10 10 0.10 − = = +  +  2 6.32 8.32 1 [ ] 0.010 10 10 ( ) Zn mol L + − − − =  =  所以 2 ( ) 1 [ ] Y Zn ZnY K Zn + = + 16.50 8.32 8.18 1 10 10 10 − = +  = 忽略酸效应后

4=4m+a42-1a2面=1018 另有 cd=cTm=1+∑Ta=1+102.8x0.10=108 所以 Ig K ncy =Ig Kcay -lgay -lgacd -16.46-8.18-1.8-6.48 (2)计算gKr时，副反应主要有酸效应和Cd2+-y,22+-Tar的络合效应 根据题意有 or.=ICd2 cca2+1+∑BlTart时 1+102x0010-8 1Cd2+1=0.010x10-1.8=103.8(mol-) 所以 ay(ca)=1+Kcay[Cd2+] =1+10646×10-3.8=1026 忽略酸效应后，ay=arD+arC-1=arCd=10266 az=&Zn(Tan)=l+∑ATa =1+1024×0.10+10832×0.102=106,32 枚 Ig K'zny =lg Kzmy-lgay-lgazn =1650-1266-632=-248 7.浓度均为0.0100molL的Zn2+、Cd2+混合溶液，加入过量K,使终点时游 离T厂浓度为1molL,在p5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA滴定 其中的Zn2+，计算终点误差。 解：已知：c22+=cc2+=0.0100(mol.L) U]=1(mol-L!) 溶液中存在的H、Cd2+将对Y产生副反应。 当pH=50时，4m=10645

8.18 ( ) ( ) ( ) 1 10     Y Y H Y Zn Y Zn = + −  = 另有 2.8 1.8 ( ) 1 [ ] 1 10 0.10 10 i    Cd Cd Tart i = = + = +  =  Tart 所以 lg n lg lg lg K K CdY CdY Y Cd = − −   = − − = 16.46 8.18 1.8 6.48 （2）计算 ' lgK ZnY 时, 副反应主要有酸效应和 2 Cd Y + − , 2 Zn Tart + − 的络合效应, 根据题意有 2 2 2 [ ] 1 1 [ ] Cd i Cd i Cd c Tart   + + + = = + 1.8 2.8 1 10 1 10 0.10 − = = +  2 1.8 3.8 1 [ ] 0.010 10 10 ( ) Cd mol L + − − − =  =  所以 2 ( ) 1 [ ] Y Cd CdY K Cd + = + 16.46 3.8 12.66 1 10 10 10 − = +  = 忽略酸效应后, 12.66 ( ) ( ) ( ) 1 10     Y Y H Y Cd Y Cd = + −  = ( ) 1 [ ]i    Zn Zn Tart i = = + Tart 2.4 8.32 2 6.32 = +  +  = 1 10 0.10 10 0.10 10 故 ' lg lg lg lg K K ZnY ZnY Y Zn = − −   = − − = − 16.50 12.66 6.32 2.48 7. 浓度均为 0.0100 1 mol L−  的 2 Zn + 、 2 Cd + 混合溶液，加入过量 KI，使终点时游 离 I − 浓度为 1 1 mol L−  ，在 pH=5.0 时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的 EDTA 滴定 其中的 2 Zn + ，计算终点误差。 解:已知： 1 2 2 0.0100( ) Zn Cd c c mol L− + + = =  1 [ ] 1( ) I mol L − − =  溶液中存在的 H + 、 2 Cd + 将对Ｙ产生副反应。 当 pH = 5.0 时， 6.45 ( ) 10 Y H =

-lC的 1 ccd2* +Σ了 =1+10210x1+10348×P+10449×P+1041× =10546 所以 [Ca2+1=0.0100×10-546=10-746(mol.F) aY(ca)=1+Kcay [Cd2+] =1+10646×10-746=10900 由 ay=avm)+aycd)-1 =106.45+10900-1=1090 由于酸度较低，可以认为Z2没有发生羟基络合物的副反应。 lgK'zny =lg Kzny -lgay =16.50-9.00=7.50 化学计量点时： p☑nsp=(lgKzy+pC男) =00-s0109,=490 2 以X0作指示剂，当pH=5.0时， pZnep =4.8 所以 p=4.8-4.90=-0.1 TE%= 10-0.1-1001 070x10r2元*10 =-0.12% 8.用返滴定法测定铝时，首选在pH约为35时加入过量的EDTA溶液，使A 络合，试用计算方法说明选择此pH值的理由，假定N+的浓度为0.010molL。 解：4+极易水解，生成一系列多核羟基络合物[(HO%(OH5+。 【A(H,06(OH6产.由溶度积常数知道 Ksp=[AI IOH

2 2 2 [ ] 1 1 [ ] Cd i Cd i Cd c I   + + − + = = + 2.10 3.43 2 4.49 3 5.41 4 1 1 10 1 10 1 10 1 10 1 = +  +  +  +  5.46 10− = 所以 2 5.46 7.46 1 [ ] 0.0100 10 10 ( ) Cd mol L + − − − =  =  2 ( ) 1 [ ] Y Cd CdY K Cd + = + 16.46 7.46 9.00 1 10 10 10 − = +  = 由 ( ) ( ) 1    Y Y H Y Cd = + − 6.45 9.00 9.00 = + − = 10 10 1 10 由于酸度较低，可以认为 Zn2+ 没有发生羟基络合物的副反应。 ' lg lg lg K K ZnY ZnY Y = −  = − = 16.50 9.00 7.50 化学计量点时： 1 ' (lg ) 2 sp SP ZnY Zn pZn K pC = + 1 0.0100 (7.50 lg ) 4.90 2 2 = − = 以ＸＯ作指示剂，当 pH = 5.0 时， 4.8 ep pZn = 所以  = − = − pZn 4.8 4.90 0.1 0.1 0.1 7.50 2.30 10 10 % 100 10 10 TE − − − =   = −0.12% 8. 用返滴定法测定铝时，首选在 pH 约为 3.5 时加入过量的 EDTA 溶液，使 3 Al + 络合，试用计算方法说明选择此 pH 值的理由，假定 3 Al + 的浓度为 0.010 1 mol L−  。 解： 3 Al + 极易水解，生成一系列多核羟基络合物 3 2 2 6 3 [ ( ) ( ) ] Al H O OH− + ， 3 3 2 6 6 [ ( ) ( ) ] Al H O OH− + 由溶度积常数知道 3 3 [ ][ ] K Al OH sp + − =

pH=3.70 由此说明当pH>3.7时，A+就发生水解，因此加入的EDTA要在A+水解 之前加入，以防止A+的水解，此时溶液的酸度pH<3.7。通常控制在pH值 为3.5，由于EDTA的过量，可以使A+络合完全，如假定Y过量至溶液中 [Y]=0.010mol·时，络合后剩余的A+为 pH=35时，lgm=9.48 gK4m=16.3-9.48=6.82 40*门==062x0010=1.5×107(mol-l) 0.010 所以溶液中A+的浓度大大的<105m1，可以认为A+被络合完全。 9.测定铅锡合金中Pb、Sn含量时，称取试样0.2000g,用HC1溶解后，准确加 入50.00mL0.03000mol-L-EDTA,50mL水，加热煮沸2分钟，冷后，用六亚甲基四 胺将溶液调至p=5.5，加入少量邻菲罗啉，以二甲酚橙作指示剂，用 0.03000molL1Pb2+标准溶液滴定，用去3.00mL.然后加入足量NH4F,加热至40C 左右，再用上述P2+标准溶液滴定，用去35.00mL。计算试样中Pb和Sn的百分含量。 解：根据题意，有 %P6、 mm-'e-ey盘4m ms 00300x500-30-35.0)x2072 000×100=37.30 0.2000 Sn %5n 00 ms 0030x350x87 0.2000 1000×100=62.32 10.测定锆英石中Z02、FC203含量时，称取1.000g试样，以适当的熔样方法制

33 3 11 1 3 3 1.3 10 [ ] 5.1 10 ( ) [ ] 0.010 Ksp OH mol L Al − − − − +  = = =   pH = 3.70 由此说明当 pH  3.7 时， 3 Al + 就发生水解，因此加入的 EDTA 要在 3 Al + 水解 之前加入，以防止 3 Al + 的水解，此时溶液的酸度 pH  3.7 。通常控制在 pH 值 为 3.5，由于 EDTA 的过量，可以使 3 Al + 络合完全，如假定 Y 过量至溶液中 1 [ ] 0.010 Y mol L− =  时，络合后剩余的 3 Al + 为 pH = 3.5 时， ( ) lg 9.48 Y H = ' lg 16.3 9.48 6.82 KAlY = − = 3 7 1 ' 6.82 [ ] 0.010 [ ] 1.5 10 ( ) [ ] 10 0.010 AlY AlY Al mol L K Y + − − = = =    所以溶液中 3 Al + 的浓度大大的＜ 5 1 10 mol L − −  ，可以认为 3 Al + 被络合完全。 9. 测定铅锡合金中 Pb、Sn 含量时，称取试样 0.2000g，用 HCl 溶解后，准确加 入 50.00mL 0.03000 1 mol L−  EDTA，50mL 水，加热煮沸 2 分钟，冷后，用六亚甲基四 胺 将 溶 液 调 至 pH=5.5 ， 加 入 少 量 邻 菲 罗 啉 ， 以 二 甲 酚 橙 作 指 示 剂 ， 用 0.03000 1 mol L−  2 Pb + 标准溶液滴定，用去 3.00mL。然后加入足量 NH F4 ，加热至 40℃ 左右，再用上述 2 Pb + 标准溶液滴定，用去 35.00mL。计算试样中 Pb 和 Sn 的百分含量。 解:根据题意，有 2 4 2 ( ) ( ) 1000 % 100 207.2 0.03000(50.00 3.00 35.00) 1000 100 37.30 0.2000 EDTA EDTA Pb Sn Pb S Pb M V V V Pb m − −  + + + =  − −  =  = 2 4 2 ( ) 1000 % 100 118.7 0.03000 35.00 1000 100 62.32 0.2000 Pb Sn Pb S Sn M V Sn m + + +   =    =  = 10. 测定锆英石中 ZrO2 、Fe O2 3 含量时，称取 1.000g 试样，以适当的熔样方法制

成200.0mL试样溶液。移取50.00mL试液，调至pH=0.8,加入盐酸羟胺还原Fe+ 以二甲基橙作指示剂，用1.000x103 mol.L-EDTA滴定，用去10.00mL。加入浓硝酸 加热，使Fe2+氧化为Fe3+,将溶液调至pH约为1.5，以磺基水杨酸作指示剂，用上 述EDTA溶液滴定，用去20.00mL。计算试样中ZrO2和Fe203的百分含量。 解：由题意知道： 70、 %702= me 10x103×1000x232 s000 1000×100=0.49 1.000×2000 1.00x103×20.00×159.69 %Fe03 1000×100=0.64 11.某退热止痛剂为咖啡因、盐酸哇啉和安替比林的混合物，为测定其中咖啡因 的含量，称取样品0.5000g,移入50ml容量瓶中，加入30mL水，10mL0.35mol-L 四碘合汞酸钾溶液和1mL浓盐酸，此时喹啉和安替比林与四碘合汞酸根生成沉淀， 以水稀至刻度，摇匀。将试液干过滤，移取20.00mL滤液于干燥的锥形瓶中，准确加 入5.00mL0.3000 moI-L-KBil1溶液，此时质子化的咖啡因与Bl,反应： (CsHioNaOz)H*+Bil-(CgHioNaOz)HBila 干过滤，取10.00mL滤液，在pH=3~4的HAc-NaAc缓冲液中，以0.0500mol-L EDTA滴至B4的黄色消失为终点，用去6.0 DmLEDTA溶液。计算样品中咖啡因 (CsHjoN.4O2)的百分含量。 解：咖啡因(CsH10N:O2)的式量为19421，根据题意有 %Go0,_50x0300-2x050x60x1421 0.5000×2000+500 1000x100 50.00 -70.0

成 200.0mL 试样溶液。移取 50.00mL 试液，调至 pH=0.8，加入盐酸羟胺还原 3 Fe + ， 以二甲基橙作指示剂，用 -3 1.000 10  1 mol L−  EDTA 滴定，用去 10.00mL。加入浓硝酸， 加热，使 2 Fe + 氧化为 3 Fe + ，将溶液调至 pH 约为 1.5，以磺基水杨酸作指示剂，用上 述 EDTA 溶液滴定，用去 20.00mL。计算试样中 ZrO2 和 Fe O2 3 的百分含量。 解:由题意知道: 2 2 3 ( ) % 100 1000 123.22 1.00 10 10.00 1000 100 0.49 50.00 1.000 200.0 EDTA S ZrO MV ZrO m −  =     =  =  3 2 3 159.69 1.00 10 20.00 % 100 0.64 1000 50.00 1.000 200.0 Fe O −    =  =  11. 某退热止痛剂为咖啡因、盐酸喹啉和安替比林的混合物，为测定其中咖啡因 的含量，称取样品 0.5000g，移入 50mL 容量瓶中，加入 30mL 水， 1 10mL0.35mol L−  四碘合汞酸钾溶液和 1mL 浓盐酸，此时喹啉和安替比林与四碘合汞酸根生成沉淀， 以水稀至刻度，摇匀。将试液干过滤，移取 20.00mL 滤液于干燥的锥形瓶中，准确加 入 5.00mL 1 0.3000mol L KBiI4 −  溶液，此时质子化的咖啡因与 BiI4 − 反应： 8 10 4 2 4 8 10 4 2 4 (C H N O )H BiI (C H N O )HBiI + − +  干过滤，取 10.00mL 滤液，在 pH=3～4 的 HAc－NaAc 缓冲液中，以 0.0500 1 mol L−  EDTA 滴至 BiI4 − 的黄色消失为终点，用去 6.00mLEDTA 溶液。计算样品中咖啡因 8 10 4 2 (C H N O ) 的百分含量。 解：咖啡因（ C H N O 8 10 4 2 ）的式量为 194.21，根据题意有 8 10 4 2 194.21 (5.00 0.3000 2 0.0500 6.00) % 100 1000 20.00 5.00 0.5000 50.00 70.0 C H N O  −    =  +  =