重庆工商大学：《分析化学》课程授课教案（讲义）第三章 滴定分析概论

《分析化学》备课参考资料 Q重度上商大学 幻灯 滴定分析法是用滴定(titration) 片1 的方式测定物质含量的方法。通 常用于测定常量组分，准确度较 在一般情况下，测定的误差 不高于0.1%，且操作简便、快速 第三章滴定分析法概述 所用仪器简单、价格便宜。因此 滴定分析法是化学分析中很重要 的一类方法，具有较高的实用价 值。 幻灯 片2 §3一1滴定分析法的分类 滴定剂 知准确浓度的试剂溶液 洛定：定剂从清定管运清加入故测物质的溶液中 化学计量点：标准溶液与校测物质完全反应时。 指示剂发生确色艾化时· 2 幻灯 1。以质子传递反应为基础的滴定 片3 滴定分析法的分类 分析法称为酸碱滴定法 (acid-base titrimetry),一般的酸 碱以及能与酸、碱直接或间接发 传递反应为基础的滴定分析法称为酸碱滴定法， 生质子转移的物质，都可以用酸 络合滴定 应为基础的滴定分析法称为络合湾定法 碱滴定法测定 氯化还原滴定法 2。常用有机络合剂乙二胺四乙酸 是复化还原反应为基础的滴定分析法称为氧化还原滴 的二钠盐(EDTA,用表示)作滴定 沉定为的滴定分析法称为滨定法 剂，滴定金属离子。 3。可用氧化剂作滴定剂，如高锰 酸钾、重铬酸钾法、直接碘量法 第三童高定分析流板珠 等， 也可用还原剂作滴定剂，如 间接碘量法。 4。以沉淀反应为基础的滴定分析 第一章滴定分析法概述 -20

第一章 滴定分析法概述 －２０－ 幻 灯 片 1 滴定分析法是用滴定（titration） 的方式测定物质含量的方法。通 常用于测定常量组分，准确度较 高，在一般情况下，测定的误差 不高于 0.1%，且操作简便、快速， 所用仪器简单、价格便宜。因此， 滴定分析法是化学分析中很重要 的一类方法，具有较高的实用价 值。 幻 灯 片 2 幻 灯 片 3 1。以质子传递反应为基础的滴定 分 析 法 称 为 酸 碱 滴 定 法 (acid-base titrimetry)，一般的酸、 碱以及能与酸、碱直接或间接发 生质子转移的物质，都可以用酸 碱滴定法测定。 2。常用有机络合剂乙二胺四乙酸 的二钠盐(EDTA，用表示)作滴定 剂，滴定金属离子。 3。可用氧化剂作滴定剂，如高锰 酸钾、重铬酸钾法、直接碘量法 等，也可用还原剂作滴定剂，如 间接碘量法。. 4。以沉淀反应为基础的滴定分析

《分析化学》备课参考资料 Q重度2商大学 法称为沉淀滴定法(precipitation titrimetry)。最常用的是利用生成 银盐的反应，即“银量法” (argentometric method): 幻灯 1。反应必须按照一定的反应方 片4 二、滴定分析法对化学反应的要求 程式进行，即反应具有确定的化 学计量关系，不发生副反应。 辞整天一定的反应进行，即反应有定的化 是定量计算的基础。设被测物质 的完成（常达级9%），以力 A与滴定剂B有如下反应： 表示A与B按化学计量数t:b 久味圆 的关系反应。在化学 计量点时 有 胺滴定法 2。反应必须定量的完成，通常要 4 求达到99.9%以上。 3。从动力学角度考虑，如果反应 进行很慢，将无法确定滴定终点 速度较慢的反应， 可以通过 加热、增加反应物浓度，加入催 化剂等方法来提高反应速度。 4。在定量化学分析的滴定中，通 常是利用指示剂的颜色变化指示 化学计量点的到达， 只有那 在滴定反应的化学计量点附近发 生人眼所能辨别的颜色变化的物 质，才能作为滴定分析的指示剂。 第一章滴定分析法概述 -21-

第一章 滴定分析法概述 －２１－ 法称为沉淀滴定法(precipitation titrimetry)。最常用的是利用生成 银盐的反应，即“银量法” (argentometric method): 幻 灯 片 4 1。 反应必须按照一定的反应方 程式进行，即反应具有确定的化 学计量关系，不发生副反应。这 是定量计算的基础。设被测物质 A 与滴定剂 B 有如下反应： _ _ 表示 A 与 B 按化学计量数 t：b 的关系反应。在化学计量点时， 有_ 2。反应必须定量的完成，通常要 求达到 99.9％以上。 3。从动力学角度考虑，如果反应 进行很慢，将无法确定滴定终点， 对于速度较慢的反应，可以通过 加热、增加反应物浓度，加入催 化剂等方法来提高反应速度。 4。在定量化学分析的滴定中，通 常是利用指示剂的颜色变化指示 化学计量点的到达，只有那些能 在滴定反应的化学计量点附近发 生人眼所能辨别的颜色变化的物 质，才能作为滴定分析的指示剂

《分析化学》备课参考资料 Q重度上商大学 幻灯 滴定分析是一类相对分析方法。 片5 三、基准物质和标准溶液 在滴定分析中，需要通过标准浴 液的浓度和用量来计算被测组分 油宗程桥疆的浓樱科翁板突薛资离蓝分柄聘：新麦通 的今因 正确地配制和使 用标准溶液，准确的测定标准浴 进语物质 用王亮桃买经修清液另资密得被幸婆林度 液的浓度，对于滴定分析的准确 度有着重要的意义。 腰的帽与化学式相符，如，共精品水的含与 情况下应该稳定，在保存咸称量过程中组 量不 的应是定量进行没有副反应。 5 说明：基准物质的选用与试剂的级别没有必然的联 说明若码牌素用胞达翻 别越高的试剂并不意味着 一定能 作基准物质，因为试剂的级别单 标准溶液：已知准确浓度的溶液，它的配制常有二种方法。 从纯度方面进行考虑，而作为基 准物质不仅要求纯度高，而日还 1直 要从其它四个方面进行考虑。 1.直接配制法 准确称取一定量的基准物 质，溶解后配成一定体积的溶液， 根据物质重量和溶液体积，即可 6 以算出该溶液的准确浓度。如配 制0.1000M 标准 液， 说明：凡是基准物质，均可 以用直接法配制成标液。 2.标定法： 更多的物质不能满足基准物 质的条件，不能用直接法配制， 因此，可先配制一个近似浓度， 然后用基准物质或其他的标液进 行标定 如浓HC1具有挥发性，不能直接 配制，可先配制 :个近似浓度的 溶液，然后用标准的NaOH溶液 或基准物质 进行标 第一章滴定分析法概述 -22

第一章 滴定分析法概述 －２２ － 幻 灯 片 5 滴定分析是一类相对分析方法。 在滴定分析中，需要通过标准溶 液的浓度和用量来计算被测组分 的含量。因此，正确地配制和使 用标准溶液，准确的测定标准溶 液的浓度，对于滴定分析的准确 度有着重要的意义。 幻 灯 片 6 说明：基准物质的选用与试剂的 级别没有必然的联系，因此，级 别越高的试剂并不意味着一定能 作基准物质，因为试剂的级别单 从纯度方面进行考虑，而作为基 准物质不仅要求纯度高，而且还 要从其它四个方面进行考虑。 1.直接配制法： 准确称取一定量的基准物 质，溶解后配成一定体积的溶液， 根据物质重量和溶液体积，即可 以算出该溶液的准确浓度。如配 制 0.1000M 的_ 标准溶 液 ， 可 以 称 取 5.300g 的 _ 。 说明：凡是基准物质，均可 以用直接法配制成标液。 2.标定法： 更多的物质不能满足基准物 质的条件，不能用直接法配制， 因此，可先配制一个近似浓度， 然后用基准物质或其他的标液进 行标定。 如浓 HCl 具有挥发性，不能直接 配制，可先配制一个近似浓度的 溶液，然后用标准的 NaOH 溶液 或基准物质_进 行标

《分析化学》备课参考资料 Q重度2商大学 定。 幻灯 、对于能满足滴定要求的反应， 片7 §3-2滴定方式 可用标准溶液直接滴定被测物 质。例如，用NaOH标准溶液可 一、直接演定法 直接滴定HCI,HAc等：用 标准溶液可滴定 用标准溶液直接滴定被测物质，如HCI滴定NOH等 [等；用EDTA标准溶液 可滴定 等。自 返定法 接滴定法是最常用和最基本的滴 是 定方式，简便、快速，引入的误 差较少。 当反应较慢或反应物是固体 第三章酒定什杭流板法 时，反应不能立即完成，故不能 使用直接滴定法。此时可先准确 的加入过量滴定剂，加快反应速 度，待反应完成后，再用另一种 标准溶液滴定剩余的滴定剂。这 种方法称为返滴定法。 幻灯 三 不能直接滴定 片8 三、置换滴定法 因为 不仅 氧化为，还会部分氧化 告假适高清落物魔高使其校定品地置换出另 ,这就没有一定的计 量关系。但可以在酸性中加入 行或伴有到反应，不能 KI,使KI与 反应 被定量置换成 四、间接滴定法 后者可以用 标准 香停整反的发测物质、有时可以适过另外 溶液滴定。 四、不能与滴定剂直接反应的物 质，有时可以通过另外的化学反 8 应间接进行测定。例如，测定 时不能直接用 标湘 溶液滴定，但可以加入过量的 将其定量的沉淀为 后，过滤，洗涤，用稀 溶解，然后再用 标准溶 第一章滴定分析法概述 -23

第一章 滴定分析法概述 －２３ － 定。 幻 灯 片 7 一、对于能满足滴定要求的反应， 可用标准溶液直接滴定被测物 质。例如，用 NaOH 标准溶液可 直接滴定 HCl ， HAc 等；用 _ 标准溶液可滴定 _等；用 EDTA 标准溶液 可滴定_等。直 接滴定法是最常用和最基本的滴 定方式，简便、快速，引入的误 差较少。 二、当反应较慢或反应物是固体 时，反应不能立即完成，故不能 使用直接滴定法。此时可先准确 的加入过量滴定剂，加快反应速 度，待反应完成后，再用另一种 标准溶液滴定剩余的滴定剂。这 种方法称为返滴定法。 幻 灯 片 8 三 、 _ 不 能 直 接 滴 定 _, 因 为 不仅将 _氧化为，还会部分氧化 为_ ,这就没有一定的计 量关系。 但可以在酸性中加入 KI，使 KI 与_ 反应， 使 _ 被定量置换成 ， 后者可以用 _ 标准 溶液滴定。 四、不能与滴定剂直接反应的物 质，有时可以通过另外的化学反 应间接进行测定。例如，测定 _时，不能直接用_标准 溶液滴定，但可以加入过量的 _，将其定量的沉淀为 _ 后 ,过滤，洗涤，用稀 溶解，然后再用_标准溶

《分析化学》备课参考资料 Q重度上商大学 液滴定 ,从而间接测定 的含量。 由于返滴定法、置换滴定法、间 接滴定法的应用，大大扩展了滴 定分析的应用范围。 幻灯 设滴定剂T与被测物质B有下列 片9 §3一3滴定分析法计算 反 一、滴定剂与被清物质之问的计量关系 则被测物质的物质的量 滴定剂的物质的星 间 没滴定剂T与被测物质B有下列反应 T +bB =cC+dD 的关系，可以通过两种方式求得。 根据滴定反应中T与B的化学计 【能反应中打与B的化学计数过去为常尔 量数（过去称为“摩尔比”）求出： 由反应式知道，该滴定反应的化 攻 学计量数为 ,则被测物质的 物质的量 与滴定剂的物质 9 的量之间有下列关系： 如在酸性溶液中，用 为基准物质标定 溶液的 浓度时，滴定反应为 第一章滴定分析法概述 -24-

第一章 滴定分析法概述 －２４－ 液滴定_，从而间接测定 _的含量。 由于返滴定法、置换滴定法、间 接滴定法的应用，大大扩展了滴 定分析的应用范围。 幻 灯 片 9 设滴定剂 T与被测物质 B 有下列 反应 则被测物质的物质的量_与 滴定剂的物质的量_之间 的关系，可以通过两种方式求得。 根据滴定反应中 T 与 B 的化学计 量数(过去称为“摩尔比”)求出： 由反应式知道，该滴定反应的化 学计量数为_，则被测物质的 物质的量_与滴定剂的物质 的量_之间 有下列关系： 如在酸性溶液中，用_作 为基准物质标定_溶液的 浓度时，滴定反应为

《分析化学》备课参考资料 Q重度2商大学 幻灯 由化学反应首先确定各物质的基 片 本单元，然后根据“化学反应中， 10 反应物消耗的物质的量与产物的 根据等物质的量反应规则计算 e-呵 原子、离子、电子及其它的粒子， 也可以是这些粒子的特定组合。 分析化学中常可根据某物质在反 应中的质子转移、 如在酸碱滴定中以 、HCI 为基本单元，在氧化还原 滴定中常以 等为 基本单元。如在下列反应中 幻灯 二、标准溶液浓度的计算 1直接配制法 -是 若将其配制成体积为画的标准溶液。它的浓度为 黄 11 第一章滴定分析法概述 -25-

第一章 滴定分析法概述 －２５－ 幻 灯 片 10 由化学反应首先确定各物质的基 本单元，然后根据“化学反应中， 反应物消耗的物质的量与产物的 物质的量是相等的”这一原则进 行计算。基本单元可以是分子、 原子、离子、电子及其它的粒子， 也可以是这些粒子的特定组合。 分析化学中常可根据某物质在反 应中的质子转移、电子得失或反 应的计量关系来确定基本单元。 如在酸碱滴定中以_、HCl、 _为基本单元，在氧化还原 滴定中常以_、_、 _、_、_等为 基本单元。如在下列反应中 幻 灯 片 11

重度工商大学 《分析化学》备课参考资料 幻灯 讲解例题31 片 2.标定法 12 设以浓度为(mo的标准溶液滴定体积为amL)的物 质B的溶液。若在化学计量点时，用去标准溶液的体积 为Vm)，则滴定剂和物质B的物质的量分别为 nr =cTVr(mmol) nB =CB Va(mmol) 设滴定反应的化学计量系数州】 (mmol) 第三章商定分析法研迅 12 幻灯 讲解例题3-3 片 三、滴定度 13 滴定度也是标准溶液浓度的一种表示方法，不是法 定单位，但在生产单位的例行分析中应用较为广泛。 滴定度T指每毫升标准溶液(S)相当于被测物质(B)的质 量克数(g)或毫克数(mg)。用s表示。若滴定中 消耗标准溶液V毫升，则试样中被测物质的的质量为 m(B)=V.TB/s 第三章酒定分析法概述 13 幻灯 片 四、被测组分含量的计算 14 设试样的质量为s(g),测得其中被测组分B的 质量为mB(g),则被测组分在试样中的质量分数国 另一表达式 B ms×1000 第三章海定分析法低述 14 第一章滴定分析法概述 -26-

第一章 滴定分析法概述 －２６－ 幻 灯 片 12 讲解例题 3-1 幻 灯 片 13 讲解例题 3-3 幻 灯 片 14