浙江大学远程教育学院：《药物分析》课程教学资源（PPT课件讲稿）第二章 药物的鉴别试验 3. 化学鉴别法

Zhe ji ang University Press http://www.zjupress.com 药物分析 mma0e0aa06%° 姚彤炜 2021/1229 第2章第3节第2讲-化学鉴别法

药物分析 pharmaceutical analysis 姚彤炜 2021/12/29 第2章第3节第2讲-化学鉴别法 1

第2章药物的鉴别试验(2) 主要内容 1.概述 2.性状 3.化学鉴别法 4.光谱鉴别法 5.色谱鉴别法 6.影响鉴别试验的因素 2021/1229 第2章第3节第2讲-化学鉴别法

2021/12/29 2 第2章 药物的鉴别试验(2) 1. 概述 2. 性状 3. 化学鉴别法 4. 光谱鉴别法 5. 色谱鉴别法 6. 影响鉴别试验的因素 主要内容 第2章第3节第2讲-化学鉴别法

·本章学习要求 掌握 〔型化学法紫外光谱法、红外光谱法和色谱 法鉴别药物的原理和应用 熟悉: 药物的溶解度、晶型、重要的物理常数的定义 及测定方法;影响鉴别试验的因素;鉴别试验 的专属性和灵敏度的意义与考察方法 了解: 药物的其它鉴别方法 2021/1229 第2章第3节第2讲-化学鉴别法

本章学习要求 掌握： 典型化学法、紫外光谱法、红外光谱法和色谱 法鉴别药物的原理和应用 熟悉： 药物的溶解度、晶型、重要的物理常数的定义 及测定方法；影响鉴别试验的因素；鉴别试验 的专属性和灵敏度的意义与考察方法 了解： 药物的其它鉴别方法 2021/12/29 第2章第3节第2讲-化学鉴别法 3

重氮化-偶合反应 ⑧重氮化-偶合反应为芳香第一胺类的一般鉴别试验 ③具有芳伯氨基或潜在芳伯氨基结构的药物,如芳胺 类、磺胺类、苯并二氮杂卓类药物,在适当条件下, 可发生重氮化-偶合反应,生成橙红至猩红色沉淀的 偶氮染料 β-萘酚 HO、 NH- N2c OH NEN NaNO2 2HC Naoh R R R 重氦盐 橙红-猩红色↓ 2021/1229 第2章第3节第2讲-化学鉴别法

2021/12/29 4 2. 重氮化-偶合反应 重氮化-偶合反应为芳香第一胺类的一般鉴别试验 具有芳伯氨基或潜在芳伯氨基结构的药物，如芳胺 类、磺胺类、苯并二氮杂卓类药物，在适当条件下， 可发生重氮化-偶合反应，生成橙红至猩红色沉淀的 偶氮染料 NaNO2 2HCl N2Cl R OH NaOH N=N R HO NH2 R 重氮盐 橙红-猩红色 -萘酚 第2章第3节第2讲-化学鉴别法

·芳胺类药物的鉴别 ⑧直接反应—对氨基苯甲酸酯结构 苯佐卡因 NH COOCH2CH3 ※盐酸普鲁卡因(NH2 COOCH2CH2N(C2H5)2. HCI ③水解后反应—具酰胺结构 NHCOCH3 亲对乙酰氨基酚 HO 稀HCl水解 O ※醋氨苯砜 CH3 CH 2021/1229 第2章第3节第2讲化学鉴别法

2021/12/29 5 芳胺类药物的鉴别 直接反应——对氨基苯甲酸酯结构 苯佐卡因 盐酸普鲁卡因 水解后反应——具酰胺结构 对乙酰氨基酚 醋氨苯砜 NH2 COOCH2CH3 NH2 COOCH2CH2N(C2H5)2 HCl HO NHCOCH3 CH3 N S N CH3 O O O O H H 稀HCl水解 第2章第3节第2讲-化学鉴别法

·芳胺类药物的鉴别 的难/无重氮化反应 CH 酰胺基邻位两个甲 亲盐酸利多卡因 NHCOR 基,因空间位阻影 响水解,重氮化-偶 CH 合反应难 亲盐酸丁卡因 CH3(CH2)3NH HCI CH3(CH2)3N〈 COOR NaNO2 NO N-亚硝基化合物(乳白色↓) 2021/1229 第2章第3节第2讲-化学鉴别法

2021/12/29 6 芳胺类药物的鉴别 难/无重氮化反应 盐酸利多卡因 盐酸丁卡因 NHCOR CH3 CH3 CH3(CH2) 3NH COOR NaNO2 HCl CH COOR 3(CH2) 3N NO N-亚硝基化合物（乳白色↓） 酰胺基邻位两个甲 基,因空间位阻影 响水解,重氮化-偶 合反应难 第2章第3节第2讲-化学鉴别法

·苯并二氮杂卓类药物的鉴别 ③本类药物结构中的七元环在强酸性溶液中可水解, 形成二苯甲酮衍生物 氯氮卓、奥沙西泮等水解后形成的衍生物具有芳 伯氨基的重氮化-偶合反应 NHCH 3 NH2 CH2 C-N 氯氪卓 2021/1229 第2章第3节第2讲-化学鉴别法 7

2021/12/29 7 苯并二氮杂卓类药物的鉴别 本类药物结构中的七元环在强酸性溶液中可水解, 形成二苯甲酮衍生物 氯氮卓、奥沙西泮等水解后形成的衍生物具有芳 伯氨基的重氮化-偶合反应 CH2 O C N Cl N C NHCH3 H + C NH2 Cl O 氯氮卓 第2章第3节第2讲-化学鉴别法

·磺胺类药物的鉴别 ③含有游离的芳伯氨基,可直 OOO-N 接进行重氮化-偶合反应 OO N CH 磺胺异嘌唑 H2N 磺胺嘧啶 OCH H3CO CH3 (H2N 磺胺甲嘌唑 磺胺多辛 2021/1229 第2章第3节第2讲-化学鉴别法

2021/12/29 8 磺胺类药物的鉴别 含有游离的芳伯氨基，可直 接进行重氮化-偶合反应 H2N N S O O O N CH3 H CH3 H2N N S O O N O H CH3 H2N N S O O N N H 磺胺异噁唑 磺胺嘧啶 磺胺甲噁唑 第2章第3节第2讲-化学鉴别法 H2N N S O O N N H3CO OCH3 H 磺胺多辛

③Ⅶtai反应是托烷生物碱类的一般 3. Vitali反应 鉴别试验,如阿托品、氢溴酸山 莨菪碱、氢溴酸东莨菪碱的鉴别 CH 发烟硝酸 水解 CH2OH 发烟HNO3 COOH 东莨菪碱 莨菪酸 HO OOH CHCH2OH CHCH2OH NO O2N NO 2 KOH 黄色 深紫色 2021/1229 NO2第2章第3节第2讲化学鉴别法 OK

2021/12/29 9 3. Vitali反应 Vitali反应是托烷生物碱类的一般 鉴别试验，如阿托品、氢溴酸山 莨菪碱、氢溴酸东莨菪碱的鉴别 CH3 O N O O HO H CH2OH COOH 发烟HNO3 O2N NO2 NO2 CHCH2OH COOH KOH O2N NO2 CHCH2OH N O OK 东莨菪碱 黄色 深紫色 水解 莨菪酸 第2章第3节第2讲-化学鉴别法 发烟硝酸

4.茜素氟蓝反应 ③该反应是有机氟化物的一般鉴别试验,样品经氧瓶燃 烧法破坏,被碱性溶液吸收成为无机氟化物,与茜素 氟蓝、硝酸亚铈在pH4.3溶液中形成蓝紫色络合物 OH Oh CH,COoH +/Ce3, pH4.3 CH N CH2COOH 茜素氟蓝 OH CHCOO F CHoCO OH 2021/1229 10 第2章第3节第2讲-化学鉴别法

2021/12/29 10 4. 茜素氟蓝反应 该反应是有机氟化物的一般鉴别试验，样品经氧瓶燃 烧法破坏，被碱性溶液吸收成为无机氟化物，与茜素 氟蓝、硝酸亚铈在pH4.3溶液中形成蓝紫色络合物 O O OH OH F CH N CH CH COOH COOH Ce 3+ pH4.3 O O OH O CH N CH CH COO COO Ce F OH 茜素氟蓝 第2章第3节第2讲-化学鉴别法