玉溪师范学院：《无机与分析化学》第十章（10-2） 配位滴定法

情 第10章 10.2配俭滴定波 课件提供:艾华林

第10章 10.2 配位滴定法 课件提供：艾华林

配俭滴定波要角容 EDTA(性质、与金属离子配位特点) 二、影响EDIA配合物稳定性的因素 三、配位滴定曲线 四、金属指示剂 五、提高配位滴定选择性的方法 六、配位滴定法的应用

配位滴定法主要内容 一、EDTA (性质、与金属离子配位特点) 二、影响EDTA配合物稳定性的因素 三、配位滴定曲线 四、金属指示剂 五、提高配位滴定选择性的方法 六、配位滴定法的应用

516-1概述 配位滴定法以配位反应为基础的滴定 分析方法。 配位剂分:无机配位剂和有机配位剂 无机配位剂:与金属离子所形成的配合物 稳定性不高,有逐级配位现象,配位数不 恒定,难以确定计量关系。 大多数不符合滴定分析的要求

无机配位剂: 与金属离子所形成的配合物 稳定性不高，有逐级配位现象，配位数不 恒定，难以确定计量关系。 大多数不符合滴定分析的要求。 §16-1 概 述 配位剂分: 无机配位剂 和有机配位剂 配位滴定法:以配位反应为基础的滴定 分析方法

配位滴定广泛应用的是一类有机 配位剂,叫氨羧配位剂 其中最重要的是:乙二胺四乙酸 (ethylendiaminetetraacetic acid), 简称EDTA或EDTA酸 以EDTA为标准溶液的滴定分析 方法常称为EDTA滴定法

配位滴定广泛应用的是一类有机 配位 剂，叫氨羧配位剂 其中最重要的是: 乙二胺四乙酸 (ethylendiaminetetraacetic acid), 简称EDTA或EDTA酸 以EDTA为标准溶液的滴定分析 方法 常称为EDTA滴定法

516-2EDTA与金属离子的配位反应 EDTA的性质及其离解平衡 1.EDTA的性质 结构式 HOOCH2C CH2COOH N-CH-CH-N HOOCHC∥ CH COOH 化学名称乙二氨四乙酸(用HY表示) 简称:EDTA

§16-2 EDTA与金属离子的配位反应 化学名称:乙二氨四乙酸 (用H4Y表示) 简称:EDTA , HOOCH2C CH2COOH N–CH2 –CH2 –N HOOCH2C CH2COOH 1. EDTA的性质 一、EDTA的性质及其离解平衡 结构式:

EDTA:乙二胺四乙酸H4Y Caz++ Y4=[CaY2 O EDTA R00子 CH ∵ CHy N CH CH

EDTA: 乙二胺四乙酸 H4Y Ca2+＋Y4－＝[CaY]2 － K＝3.7×1010＞＞1

溶解性:22°C,在100g水中溶解0.02g 约0008molL1 因EDTA溶解性小,配制EDTA标准 溶液常用其二钠盐Na2H2Y2H2O) 22°C,100g水溶解111g, 约0.3mol.L 001molL的水溶液,pH45

因EDTA溶解性小，配制EDTA标准 溶液常用其二钠盐(Na2 H2Y·2H2O) 溶解性：22℃, 在100 g 水中溶解 0.02g 约 0.008 mol ·L-１ 22℃, 100 g 水溶解 11.1g , 约 0.3 mol . L-1 0.01 mol.L-1的水溶液, pH≈4.5

2.EDTA在溶液中各存在型体的分布 在通常酸度下,四级解离平衡 HY、H+H3YK3°=10207 H3Y·、H++H2Y2Ke=10267 H,Y2、H++HY3.K=106.6 HY.、H+Y4KO=101026 在水溶液中以HY、H3Y、H2Y2 HY、Y五种型体存在

2.EDTA在溶液中各存在型体的分布 在通常酸度下，四级解离平衡： H4Y H++ H3Y- Ka,3 ө =10-2.07 H3Y- H++H2Y2- Ka,4 ө =10-2.67 HY3- H++Y4- Ka,6 ө =10-10.26 H2Y2- H+ +HY3- Ka,5 ө =10-6.16 在水溶液中以H4Y、H3Y- 、H2Y2- 、 HY3- 、 Y4-五种型体存在

Cr=Cre(HY)+Ce(H3Y)+cre(H2Y)+cre(HY)+cre(Y) (略去电荷) 根据分布系数的通式,可得Y型体的分布系数 5为: Cre(Y) C (EDTA) K。1e K a a,2 3a,4 Cre4(H+)+Ka1°cr3(H+)…+Kn1°K12°K13°K

cr =cr,e(H4Y)+cr,e(H3Y)+cr,e(H2Y)+cr,e(HY)+cr,e(Y) （略去电荷） 根据分布系数的通式，可得Y型体的分布系数 δY为： δY= (EDTA) (Y) r r,e c c = Ka,1 ө Ka,2 өKa,3 өKa,4 ө cr,e 4 (H+)+Ka,1 ө cr,e 3 (H+)……+Ka,1 өKa,2 өKa,3 өKa,4 ө

EDTA各种存在型体分布曲线图 1.0 H2 Y / HY H 0.8 0.6 HsY 0.4 HaY 0.2 8 1012 14 pH

EDTA各种存在型体分布曲线图