《分析化学》课程教学课件（PPT讲稿）第五章 氧化还原滴定法

第五章氧化还原滴定法第一节氧化还原滴定法的基本原理碘量法第二节第三节高锰酸钾法第四节亚硝酸钠法

第一节 氧化还原滴定法的基本原理 第二节 碘量法 第三节 高锰酸钾法 第四节 亚硝酸钠法 第五章 氧化还原滴定法

第五章氧化还原滴定法掌握碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法的测定原理、条件和滴定液的配制及标定方法。熟悉氧化还原滴定法指示剂的类型、变色原理和确定滴定终点的方法。了解氧化还原滴定法的特点、分类与应用

掌握 碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法的测 定原理、条件和滴定液的配制及标定方法。 熟悉 氧化还原滴定法指示剂的类型、变色原 理和确定滴定终点的方法。 了解 氧化还原滴定法的特点、分类与应用。 第五章 氧化还原滴定法

第五章氧化还原滴定法氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法2e2Br- + Cl22 = 2C- + Br2电子转移2HCIH + Cl2电子偏移二》本质：电子的转移或偏移

➢ 氧化还原滴定法： 以氧化还原反应为基础的滴定分析方法 ➢ 本质：电子的转移或偏移 H2 + Cl2 = 2HCl 2Br - + Cl2 = 2Cl - + Br2 电子转移 电子偏移 2e- 第五章 氧化还原滴定法

第五章氧化还原滴定法>特点：机理复杂、多步反应2有的程度虽高但速度缓慢3）有的伴有副反应而无明确计量关系应用：广泛，直接或间接测定具有氧化性或还原性有机物或无机物

➢ 应用：广泛，直接或间接测定具有氧化性或还原性 有机物或无机物。 1）机理复杂、多步反应 2）有的程度虽高但速度缓慢 3）有的伴有副反应而无明确计量关系 ➢ 特点： 第五章 氧化还原滴定法

第五章氧化还原滴定法第一节氧化还原滴定法的基本原理

第一节 氧化还原滴定法的基本原理 第五章 氧化还原滴定法

第一节氧化还原滴定法的基本原理氧化还原滴定法的分类高锰酸钾法KMnO4（一碘量法（I）亚硝酸钠法（ NaNO2根据滴定剂的不同重铬酸钾法（K,Cr,O，）铈量法（Ce4+溴酸钾法（KBrO3）

一、 氧化还原滴定法的分类 根据滴定剂的不同 高锰酸钾法（ KMnO4 ） 碘量法（ I2 ） 亚硝酸钠法（ NaNO2 ） 重铬酸钾法（ K2Cr2O7 ） 铈量法 （ Ce4+ ） 溴酸钾法（ KBrO3 ） 第一节 氧化还原滴定法的基本原理

第一节氧化还原滴定法的基本原理二氧化还原反应进行的程度>物质的氧化还原能力可以用有关电对的电极电位来表征电对的电极电位越高，其氧化型的氧化能力越强电对的电极电位越低，其还原型的还原能力越强作为一种氧化剂，它可以氧化电位比它低的还原剂：作为一种还原剂，它可以还原电位比它高的氧化剂。因此，根据电对的电位，可以判断反应进行的方向

二、 氧化还原反应进行的程度 ➢ 物质的氧化还原能力可以用有关电对的电极电位来表征 电对的电极电位越高，其氧化型的氧化能力越强 电对的电极电位越低，其还原型的还原能力越强 作为一种氧化剂，它可以氧化电位比它低的还原剂； 作为一种还原剂，它可以还原电位比它高的氧化剂。 因此，根据电对的电位，可以判断反应进行的方向 第一节 氧化还原滴定法的基本原理

第一节氧化还原滴定法的基本原理二、氧化还原反应进行的程度4+3+CeCe+eβce4+/ce3+ =1.72V2+3+FeFeβ°Fe3+/Fe2+ =0.771V+eCe4+是氧化剂Fe2+是还原剂Ce3+ + Fe3+Fe2+Ce4+ +氧化产物氧化剂还原剂还原产物

二、 氧化还原反应进行的程度 Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ φө Ce4+/Ce3+ =1.72V φө Fe3+/Fe2+ =0.771V Ce4+是氧化剂 Fe2+是还原剂 氧化剂 还原剂 还原产物 氧化产物 第一节 氧化还原滴定法的基本原理

第一节氧化还原滴定法的基本原理二氧化还原反应进行的程度（一）条件电位及其影响因素1、条件电位Ox + neRed可逆氧化还原电对电极电位可用能斯特方程来表示0.059a0x1g+Pox /Red = p°Ox/ Red naRed

二、 氧化还原反应进行的程度 （一）条件电位及其影响因素 1、条件电位 可逆氧化还原电对 电极电位可用能斯特方程来表示 Ox + ne Red d Ox Ox Red Ox d a a n . Re Re / / lg 0 059 = +    第一节 氧化还原滴定法的基本原理

第一节氧化还原滴定法的基本原理（一）条件电位及其影响因素1、条件电位溶液离子强度较大时，需用活度系数来校正浓度aRed = Red [Red]aox = Yox [Ox]另外：氧化型和还原型在溶液中常发生副反应CRedCoxdoxdRed[Red][Ox]Yox CoxYRed CRed故有：aoxaReddoxdRed

另外：氧化型和还原型在溶液中常发生副反应 故有： 溶液离子强度较大时，需用活度系数γ来校正浓度 aOx = γOx [Ox] aRed = γRed [Red] αOx= COx [Ox] αRed = CRed [Red] aOx= γOx COx αOx aRed = γRed CRed αRed 第一节 氧化还原滴定法的基本原理 （一）条件电位及其影响因素 1、条件电位