复旦大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第二章 烷烃和环烷烃（4/4）

第二章烷烃和环烷烃(4) 主要内容 取代环己烷的构象 二取代环己烷的构象(1,2-;1,3-;1,4-;cis, trans) ◆cis和 trans十氢萘的优势构象 ◆多环化合物的优势构象

第二章 烷烃和环烷烃（4） 主要内容 ◆ 一取代环己烷的构象 ◆ 二取代环己烷的构象（1, 2-；1, 3-; 1, 4-; cis, trans） ◆ cis和trans十氢萘的优势构象 ◆ 多环化合物的优势构象

取代环己烷的构象分析 复习:环己烷的构象 H H HH H 椅式 船式 H H H H H H 半椅式 H扭船式

◼ 复习：环己烷的构象 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 椅式 半椅式 船式 扭船式 一．取代环己烷的构象分析

H H H 椅式 a键和e键 Newman投影式 H 船式

H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 椅式 船式 a 键 和 e 键 Newman投影式

1.单取代环己烷的构象分析 甲基环己烷的构象 1,3-竖键作用 H H H3c C1-C2 H H 江H H C1-C2 c5-C4 H H c5-c4 H CH3 C 6 H H H H cH3与c3为对位交叉 cH3与c3为邻位交叉 优势构象,室温时占95%

H3C C H H H H H C1-C2 C5-C4 1 2 3 4 5 6 H H H H H H H3C H 6 1 2 5 4 3 CH3 H H H H H H H C1-C2 C5-C4 6 1 2 3 5 4 1 2 6 3 5 4 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 1. 单取代环己烷的构象分析 ⚫ 甲基环己烷的构象 CH3与C3为对位交叉 优势构象，室温时占95% CH3与C3为邻位交叉 1，3-竖键作用

叔丁基环己烷的构象 HH HH H c一c“H H3c H压 H H H2c 6 H3c H H H 优势构象 1.3竖键作用非常大 室温:100%

C C H H 1 2 3 4 5 6 6 1 2 3 5 4 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H C H H H C H H H C H H H H3C H3C H3C ⚫ 叔丁基环己烷的构象 优势构象 1. 3-竖键作用非常大 室温：100％

2.二取代环己烷的构象分析 cis-1,2-二甲基环己烷 CH3 CH IH CH CH3 e a 1.2-cis 能量相等 trans-1,2-二甲基环己烷 CH3 CH 2 CH CH3 CH3 CH aa- 1. 2-trans ee 有1.3-竖键作用 优势构象

⚫ cis-1, 2-二甲基环己烷 2. 二取代环己烷的构象分析 CH3 CH3 H H CH3 CH3 CH3 CH3 1 2 2 1 1 2 ⚫ trans-1, 2-二甲基环己烷 1, 2-cis 能量相等 1, 2-trans 优势构象 e, a- a, e￾a, a- e, e- 有1. 3-竖键作用 CH3 CH3 H H CH3 CH3 CH3 CH3 1 1 1 2 2 2 H H H H

cs-1,3-二甲基环己烷有较大的13坚键作用 CH CH CH 3 CH CH3 a. a ee H 1. 3-cis 优势构象 ● trans-1,3-二甲基环己烷 CH CH CH3 CH3 H CH 能量相等 1, 3-trans

⚫ cis-1, 3-二甲基环己烷 ⚫ trans-1, 3-二甲基环己烷 CH3 CH3 H H CH3 CH3 H3C CH3 1 1 1 3 3 3 1, 3-cis 1, 3-trans a, e- e, a￾a, a- e, e- 能量相等 优势构象 CH3 CH3 H H CH3 CH3 H3C CH3 1 3 3 3 1 1 H 有较大的1. 3-竖键作用

cis-1,4-二甲基环己烷 CH3 H3C H3c CH. 3 H H3C CH3 1. 4-cis 能量相等 ● trans-1,4-二甲基环己烷 CH CH H3C CH H 4-trans aa- ee 有1.3-竖键作用 优势构象

⚫ cis-1, 4-二甲基环己烷 ⚫ trans-1, 4-二甲基环己烷 H3C CH3 H H CH3 H3C H3C CH3 4 1 4 4 1 1 能量相等 优势构象 a, e- e, a￾a, a- e, e- 1, 4-cis 1, 4-trans H3C H CH3 H CH3 CH3 H3C CH3 4 1 1 4 4 1 H H H H 有1. 3-竖键作用

不同基团二取代环己烷 C(CH3)3 大基团总是 ICH3 占据e键 1.2-cis 1,3-竖键作用较大 Hac H 2 CH . C(CH3)3 2 优势构象

⚫ 不同基团二取代环己烷 大基团总是 占据 e键 1, 2-cis 优势构象 1, 3-竖键作用较大 CH3 C(CH3 )3 H H C CH3 H3C C(CH3 )3 1 2 2 1 1 2 H H H3C CH3 CH3 H H

cis-1,4-二叔丁基环己烷的构象 (H3C)3C M 3)3 (H3C)3C (H3C)3C C (CH3)3 H H C(CH3)3 扭船型构象 有较大的1,3-竖键作用

⚫ cis-1, 4-二叔丁基环己烷的构象 (H3C)3C C(CH3)3 H H 有较大的1, 3-竖键作用 扭船型构象 C(CH3 )3 (H3C)3C H H (H3C)3C C(CH3)3 H H