复旦大学：《分析化学》课程教学资源（PPT课件，A下）第十一章 极谱分析法和伏安分析法（Polarography and Voltammetry）

第十一章 奴谱分析法和伏安分析法 Polarography and voltammetry

第十一章 极谱分析法和伏安分析法 Polarography and Voltammetry

第十一章极谱分析法和伏安分析法 Polarography and voltammetry 1922年极谱法创立 J Heyrovsky(海洛夫斯基 1925年 J Heyrovsky与志方益三手工极谱仪V301 1934年Ⅲkovi(尤考维奇)方程定量基础 1941年 LM. Kolthof,J. Lingane极谱学 1950年捷克创建极谱研究所 50年代 J Heyrovsky来我国讲学 1959年 J Heyrovsky获诺贝尔化学奖(69岁) 1962年 J Heyrovsky, J Kuta极谱学基础 1967年 J Heyrovsky逝世

第十一章 极谱分析法和伏安分析法 Polarography and Voltammetry 1922年 极谱法创立 J.Heyrovský （海洛夫斯基） 1925年 J.Heyrovský 与志方益三 手工极谱仪V301 1934年 Ilkoviĉ（尤考维奇）方程 定量基础 1941年 I.M.Kolthoff, J.J.Lingane 极谱学 1950年 捷克 创建 极谱研究所 50年代 J.Heyrovský 来我国讲学 1959年 J.Heyrovský获诺贝尔化学奖（69岁） 1962年 J.Heyrovský, J.Kůta 极谱学基础 1967年 J.Heyrovský逝世

第十一章极谱分析法和伏安分析法 Polarography and voltammetry J Heyrovsky

第十一章 极谱分析法和伏安分析法 Polarography and Voltammetry J.Heyrovský

第十一章极谱分析法和伏安分析法 Polarography and voltammetry 11-1直流极谱法的基本原理 11-2极谱电流与极谱定量分析 11-3直流极谱波方程 11-4极谱及伏安分析技术的发展

第十一章 极谱分析法和伏安分析法 Polarography and Voltammetry 11-1 直流极谱法的基本原理 11-2 极谱电流与极谱定量分析 11-3 直流极谱波方程 11-4 极谱及伏安分析技术的发展

第十一章极谱分析法和伏安分析法 Polarography and voltammetry 11-1特殊条件下的电解装置及 方法原理 11-2极谱定量强度信号与浓度 的关系 113极谱波的能量特征—912 11-4经典极谱法的矛盾及新技术发 展的思考途径与方法

第十一章 极谱分析法和伏安分析法 Polarography and Voltammetry 11-1 特殊条件下的电解——装置及 方法原理 11-2 极谱定量——强度信号与浓度 的关系 11-3 极谱波的能量特征—— 1/2 11-4 经典极谱法的矛盾及新技术发 展的思考途径与方法

第十一章极谱分析法和伏安分析法 Polarography and voltammetry 直流极谱(经典法) 200mV/min扫描直流电压 控制电位极谱法 交流方波脉冲单扫描 电解 交流示波 控制电流极谱法 计时电位

第十一章 极谱分析法和伏安分析法 Polarography and Voltammetry 直流极谱（经典法） 200mV/min扫描直流电压 控制电位极谱法 交流方波脉冲单扫描 电解 交流示波 控制电流极谱法 计时电位

第十一章极谱分析法和伏安分析法 11-1特殊条件下的电解 1装置及信号(1) Pt丝 Pt网 阳极 阴极 分解电压 Cuso,o1 mol/L H+I mol/L

第十一章 极谱分析法和伏安分析法 11-1 特殊条件下的电解 1 装置及信号(1) i V A Pt 丝 Pt 网 阳极 阴极 分解电压 U CuSO4 0.1 mol/L H+ 1 mol/L

第十一章极谱分析法和伏安分析法 11-1特殊条件下的电解 1装置及信号(2) SCE: 2Hg+2CI-2e-Hg2 CI2 DME: Cd 2++Hg +2e-Cd(Hg) 极化曲线(极谱波) i改变U,记录i,获二维图 贮汞球150ml DME 塑胶管 毛细管L:10cm SCE ①内.0.03-0.08mm Pi/(vs SCE) 滴汞3-5,2-3mgs,d:0.5-1m GEN2 CdCI3 10-3mol/L KCl 0.1 mol/L

第十一章 极谱分析法和伏安分析法 11-1 特殊条件下的电解 1 装置及信号 (2) SCE : 2Hg+2Cl- -2e→Hg2Cl2 DME: Cd 2++Hg +2e → Cd(Hg) 极化曲线（极谱波） i 改变U，记录 i , 获二维图 V 贮汞球150 ml A DME 塑胶管 id 毛细管 L :10cm i r SCE Φ內:0.03—0.08mm 1/2 (vs.SCE) U 滴汞 3-5 s,2-3mg/s ,d : 0.5-1 mm 通N2 CdCl3 10-3 mol/L KCl 0.1 mol/L

第十一章极谱分析法和伏安分析法 11-1特殊条件下的电解 2何谓特殊 ★阴极改用DME,表面积小,电解时电流密 度大,很快发生浓差极化—极化电极 阳极改用SCE,表面积大,电解时不会发生浓 差极化—去极化电极。 ★溶液静止,不搅动。 ★电解液被测离子浓度不太大,小于102 moVL 特殊的目的何在? 使电解过程处于浓差极化状态 传质过程由浓差扩散所控制,获得极谱波

第十一章 极谱分析法和伏安分析法 11-1 特殊条件下的电解 2 何谓特殊 使电解过程处于浓差极化状态 传质过程由浓差扩散所控制，获得极谱波 ★ 阴极改用DME，表面积小，电解时电流密 度大， 很快发生浓差极化——极化电极。 阳极改用SCE，表面积大，电解时不会发生浓 差极化——去极化电极。 ★ 溶液静止，不撹动。 ★ 电解液被测离子浓度不太大，小于10-2 mol/L 特殊的目的何在？

第十一章极谱分析法和伏安分析法 11-1特殊条件下的电解 3极谱波 ①外加电压的变化,可认为是DME上的电位变化 SCE DME 总电阻 外=甲阳-购+iR 去极化电极 在mV级结论:φpM完全受 即电位不变, 可以不计 U控制 与电流化无关 U多=-gDME( VS SCE) 25℃DMB9折C+(0.0591/2)Cd2cd(Hg) 控制变化 随之改变 注:R较大时,iR不可以不计。应使用三电极系统

第十一章 极谱分析法和伏安分析法 11-1 特殊条件下的电解 3 极谱波 ①外加电压的变化，可认为是DME上的电位变化 SCE DME 总电阻 U外 = 阳 -  阴 + i R 去极化电极 在mV级 结论：  DME完全受 即电位不变， 可以不计 U外控制 与电流化无关 U外= -  DME（vs.SCE) 25℃  DME = 折 Cd=  0+（0.0591/2）lg[Cd 2+]/[Cd(Hg)] 控制变化 随之改变 注：R较大时， i R不可以不计 。应使用三电极系统