北京化工大学：《有机化学》课程教学资源（中文讲义）第9章 卤代烃的化学性质

第三篇烃和卤代烃的化学性质 9 第、 章 卤代烃的化学性质

第三篇 烃和卤代烃的化学性质 第 9 章 卤代烃的化学性质

。目录 9.1卤代烃的分类和结构 9.4卤代烃与金属的反应 9.1.1卤代烃的分类 9.4.1与Mg反应 9.1.2卤代烃的结构 9.4.2与Li反应 9.2卤代烃的亲核取代反应 9.4.3与Na反应 9.2.1饱和碳亲核取代反应：9.5卤代烃的还原反应 9.2.2苯环上亲核取代反应9.6 多卤代烃简介 9.3卤代烃的消除反应 9.6.1多卤代烷烃 9.3.1卤代烃脱HX反应 9.6.2多卤代烯烃和多卤 9.3.2卤代烃脱卤素反应 代芳烃

●目录 9.1 卤代烃的分类和结构 9.4 卤代烃与金属的反应 目录 9.1 卤代烃的分类和结构 9.1.1 卤代烃的分类 9.4 卤代烃与金属的反应 9.4.1 与Mg反应 9.1.2 卤代烃的结构 9.2 卤代烃的亲核取代反应 9.4.2 与Li反应 9.2 卤代烃的亲核取代反应 9.4.3 与Na反应 9.2.1 饱和碳亲核取代反应 9.5 卤代烃的还原反应 9.2.2 苯环上亲核取代反应 9.3 卤代烃的消除反应 9.6 多卤代烃简介 9.6.1 多卤代烷烃 9.3.1 卤代烃脱HX反应 卤代烃脱卤素反应 多卤代烷烃 9.6.2 多卤代烯烃和多卤 9.3.2 卤代烃脱卤素反应 代芳烃 2 代芳烃

§9.1卤代烃的分类和结构 §9.1.1卤代烃的分类 一、按烃基R分类 1、卤代烷烃 CH3 伯卤代烷 CH3CH2CH2CH2Br CH3CHCH2Br R Br 仲卤代烷 RCHX CH3CHCH2CH3 ci CH3 叔卤代烷 H3C-C-Br B. CH3 3

§9.1 卤代烃的分类和结构 §9.1.1 卤代烃的分类 一、按烃基R分类 1、卤代烷烃 伯卤代烷 仲卤代烷 叔卤代烷 3

2、卤代烯烃 乙烯型卤代烯烃 Br x H2C=CHCI H3CC=CH2 烯丙型卤代烯烃 x CH2X H2C=CHCH2CI H3CHC=CHCH2Br CH2CI 隔离型卤代烯烃 H HzC=CHCH2CHzCI

2、卤代烯烃 乙烯型卤代烯烃 烯丙型卤代烯烃 隔离型卤代烯烃 4

3、卤代芳烃 卤苯型卤代芳烃 cH,cBr 苯甲型卤代芳烃 xCHCI CHCH3 Br 隔离型卤代芳烃 -(CH2)nCH2X CH2CH2CI CH2CHCH3 Br 5

3、卤代芳烃 卤苯型卤代芳烃 苯甲型卤代芳烃 隔离型卤代芳烃 5

二、按卤素X分类 1、按X种类分类 R-F、R-CL、R-Br、R- 2、按X数目分类 一卤代烃 多卤代烃CH2CL2、CHl3、CICH=CH2CI、CFCL3、CF2Cl2 6

二、按卤素X分类 1、按X种类分类 R-F、R-Cl、R-Br、R-I 2、按X数目分类 一卤代烃； 多卤代烃 CH2Cl2、CHI3、ClCH=CH2Cl、CFCl3、CF2Cl2 6

§9.1.2卤代烃的结构 5 sp3-p(σ) sp2-p(σ) sp2-p (o) -↓，极性键 >+C,p-π共轭 ->+C,p-π共轭 C=( 十 CH2X CH2 十一 CH2X CH2 活泼 p-π共轭 7

§9.1.2 卤代烃的结构 + - - + sp3-p (σ) sp2-p (σ) sp2-p (σ) -I, 极性键 -I > +C, p-π共轭 -I>+C, p-π共轭 7 活泼 p-π共轭

一些卤代烃的化学键数据 键能/KJmo1 键长nm CHgF 452 0.138 CHCI 351 0.178 CH2Br 293 0.194 CHal 234 0.214 CH2CH2CI 335 0.178 CH,=CHCI 352 0.172 >-cl 363 0.169 Back

一些卤代烃的化学键数据 键能/KJ·mol-1 键长 /nm CH 3 F 452 0 138 . CH 3Cl 351 0.178 CH 3Br 293 0.194 CH 3I 234 0.214 CH 3CH 2Cl 335 0 178 . CH 2=CHCl 352 0.172 363 0.169 8

§9.2卤代烃的亲核取代反应 §9.2.1饱和碳上亲核取代反应 一、反应通式 8*8 SN Nu" RCH2-X RCH2Nu X- 亲核试剂 底物 亲核取代产物 离去基团 亲核试剂Nu可以为：HO,RO,CN,NOg,上，RC=C,H,δ， ROH,NH3等等。 二、反应实例 1、水解反应 H2O RCH2X NaOH △ RCH2OH Nax 9

§9.2 卤代烃的亲核取代反应 §9.2.1 饱和碳上亲核取代反应 一、反应通式 亲核试剂 底物 亲核取代产物 离去基团 亲核试剂Nu-可以为：HO-, RO-, CN-, -NO3, I-, RC≡C-, H2O, ROH, NH3等等。 二、反应实例 1、水解反应 9

CkCsHCI NaoH,Ho CsH12 hy △ C5H110H 2、醇解反应 RCH2X R'ONat R'OH RCH2OR'+Nax Williamson合成法 CH3CH2CH2Br NaOCH2CH3 CHsCH2OH CH3CH2CH2OCH2CH3 CH3 CH3CHzBr+NaOCHCH2CHa HOCHCH2CH CH3CH2OCHCH2CH3 CH3 CH3 3、氨（胺）解反应 RX+NH3(过量) ）RNH2+HCI RNH2HCI NaOH RNH2 NaCl +H2O 10

2、醇解反应 Williamson合成法 3、氨(胺)解反应 10