北京化工大学：《有机化学》课程教学资源（中文讲义）第7章 烯烃、炔烃、共轭二烯烃、脂环烃

●目录 7.1烯烃 7.2炔烃 7.3共轭二烯烃 7.4脂环烃

●目录 7.1 烯烃 7.2 炔烃 7.3 共轭二烯烃 7 4. 脂环烃 1

●目录 7.1烯烃 7.1.5烯烃的羟汞化一脱 7.1.1烯烃的离子型亲电加 汞反应 成反应 7.1.6烯烃的催化加氢反应 7.1.2烯烃的自由基加成反 :7.1.7烯烃的聚合反应 应一过氧化物效应 7.1.8烯烃的氧化反应 7.1.3烯烃的亲核加成反应 7.1.9烯烃的a-H反应 7.1.4烯烃的硼氢化一氧 化反应

●目录 7 1. 烯烃 715 烯烃的羟汞化——脱 7.1.1 烯烃的离子型亲电加 7.1.5 烯烃的羟汞化 脱 汞反应 成反应 712 烯烃的自由基加成反 7.1.6 烯烃的催化加氢反应 7.1.2 烯烃的自由基加成反 717 烯烃的聚合反应 应-——过氧化物效应 7.1.7 烯烃的聚合反应 7.1.8 烯烃的氧化反应 7.1.3 烯烃的亲核加成反应 烯烃的硼氢化 氧 7.1.9 烯烃的α-H反应 7.1.4 烯烃的硼氢化——氧 化反应 2

。目录 7.2炔烃 7.2.1炔烃的加成反应 7.2.2炔烃的氧化反应 7.2.3炔烃的聚合反应 7.2.4炔烃的顺反异构 3

●目录 7 2. 炔烃 7.2.1 炔烃的加成反应 7.2.2 炔烃的氧化反应 723 . . 炔烃的聚合反应 炔烃的聚合反应 7.2.4 炔烃的顺反异构 3

●目录 7.3共轭二烯烃 7.3.1二烯烃的分类及结构 7.3.5共轭二烯烃和聚合 7.3.2共轭二烯烃的催化加 反应 氢和还原反应 7.3.3共轭二烯烃的亲电加 成反应 7.3.4 Diels-Alder.反应 (双烯合成)一共轭二烯 烃的1,4-环加成反应

●目录 7 3. 共轭二烯烃 7.3.1 二烯烃的分类及结构 7.3.5 共轭二烯烃和聚合 反应 7.3.2 共轭二烯烃的催化加 氢和还原反应 7.3.3 共轭二烯烃的亲电加 成反应 7 3 4 Diels 7.3.4 Diels-Alder反应 （双烯合成）— 共轭二烯 烃的1 4, -环加成反应 4

●目录 7.4脂环烃 7.4.1脂环烃的分类 7.4.2环烷烃的化学性质 7.4.3环烯烃的化学性质 5

●目录 7.4 脂环烃 7.4.1 脂环烃的分类 7.4.2 环烷烃的化学性质 743 . . 环烯烃的化学性质 环烯烃的化学性质 5

§7.1烯烃 π键 o键 H 121.4° H 乙烯分子一平面结构 C-Cg键键能：347.3KJ/mol C-Cπ键键能：263.6 KJ/mol

§7.1 烯烃 π键 σ键 121.4º 乙烯分子——平面结构 C-C σ 键键能：347 3KJ/mol 347.3KJ/mol C-C π 键键能：263.6KJ/mol 6

以·y→ 放热 加热反应 亲电加成自由基加成亲核加成 7

C C + X Y C C 放热 X Y 放热 C C C 加热反应 亲电加成 自由基加成 亲核加成 H 7

§7.1.1离子型亲电加成反应 亲电试剂： ◆卤素：Cl2Br2 ◆酸性试剂：HC、HBr、Hl、H2SO4、H2O、 CH COOH等 ◆次卤酸：HOC、HOBr 8

§7.1.1 离子型亲电加成反应 亲电试剂： ‹ 卤素：Cl2、Br2 亲电试剂： 2 ‹ 酸性试剂：HCl、HBr、HI、H2SO4、H2O、 CH3COOH等 ‹ 次卤酸：HOCl、HOBr 8

1、与酸性试剂的加成 )、反应机理 对于反应： 相应机理： +x骨 +X HX反应活性顺序：H>HBr>HCl,与相应酸性顺序一致

1、与酸性试剂的加成 1)、反应机理 对于反应： 相应机理： HX反应活性顺序：HI > HBr > HCl，与相应酸性顺序一致。 9 HX反应活性顺序：HI > HBr > HCl，与相应酸性顺序 致

(1)、烯烃反应活性顺序 (CH3)2C-C(CH3)2 (CH3)2C=CHCH3 (CH3)2C-CH2 CH3CH-CHCH3 CH3CH-CH2 H2C=CH2 H2C=CHCI 原因 V一慢反应。一活化能~中间体稳定←—C*带电荷多少。一电子效应 稳定性 (CH3)3C*>(CH3)2CH*>CH3CH2*>CH3* 3°t>2°t>1t>tH3 10

(1)、烯烃反应活性顺序 (CH3)2C C(CH3)2 (CH3)2C CHCH3 (CH3) > > 2C CH2 原因 CH3CH CHCH3 > CH3CH CH2 > > H2C CH2 H2C CHCl 原因 ν 慢反应 活化能 ~ 中间体稳定 C+ 带电荷多少 电子效应 稳定性 CH CH + CH + (CH ) C+ (CH ) CH+ > > CH3CH2 >+ CH3+ 3°C 2° C C 1° CH3 (CH3)3C+ (CH3)2CH+ > > > > > > 10