《有机化学》课程教学资源（作业习题）第六章 卤代烷

第六章卤代烷 用化学法区别下列各组化合物。 (1)正庚烷, CH3(CH2) CH2CI 2.卤代烷与NaOH在H2OEOH中进行反应,请指出哪些属于SN1历程,请指出哪些属 于S2历程 (1)产物构型完全转化 (2)碱的浓度增加,反应速度加快 (3)产物的构型部分转化 (4)有重排产物 (5)叔卤代烷速度大于伯卤代烷 (6)反应历程只有一步 (⑦)增加溶剂含水量,反应速度加快 (8)进攻试剂亲核性愈强,反应速度愈快 下列各对反应中,哪个速度更快,为什么? H, heat + hBr heat + hBr +CN +Br +CN cN +B H2O (3)CH3I+ Naoh CH3OH +Nal HO CH3I+ NaSH CH3SH+ Nal 丙酮 AgNO3

第六章 卤代烷 1. 用化学法区别下列各组化合物。 (1) 正庚烷， ， CH3(CH2)4CH2Cl (2) Cl , Cl , Cl (3) Cl, Cl , Cl 2. 卤代烷与 NaOH 在 H2O-EtOH 中进行反应，请指出哪些属于 SN1 历程，请指出哪些属 于 SN2 历程。 (1) 产物构型完全转化 (2) 碱的浓度增加，反应速度加快 (3) 产物的构型部分转化 (4) 有重排产物 (5) 叔卤代烷速度大于伯卤代烷 (6) 反应历程只有一步 (7) 增加溶剂含水量，反应速度加快 (8) 进攻试剂亲核性愈强，反应速度愈快 3. 下列各对反应中，哪个速度更快，为什么？ (1) Br H2O heat OH + HBr Br heat OH + HBr (2) Br + CN￾CN + Br- Br + CN- CN + Br- (3) CH3I + NaOH CH3OH + NaI CH3I + NaSH CH3SH + NaI (4) Cl + NaI I + NaCl 丙 酮 Cl + NaI I + NaCl H2O H2O H2O AgNO3

ONO agBr AgNO EtoH agBr EtOH +AgBr↓ 4.写产物。 D2O DCI CH(CH3)2 EtOH OH PCl3 NaCN Cl NaOH/H,O (6)HO HBrdImol) 3C H3 NaCN EtoH DMF (10) (11)H CH3CHCCH3 )-CH3 4HCH,OH KCI DMSO Cl EtoH

(5) Br EtOH ONO2 + AgBr ↓ Br EtOH ONO2 + AgBr↓ Br EtOH ONO2 + AgBr↓ 4.写产物。 (1) Cl2 , hv ? Mg Et2O ? D2O ? (2) Cl CH(CH3)2 EtOH ? (3) DCl ? (4) OH OH PCl3 ? NaCN ? (5) (6) HO Cl NaOH/H2O ? (7) (8) OH OH HBr(1mol) H2SO4 ? (9) Br CH3 CN - DMF ? (10) H3C Br EtOH ? (11) CH3 H CH3 H Br H NaCN DMF ? (12) CH3CHCCH3 OH CH3 CH3 HBr ? (13) (R)-CH3CHCH2OH Cl KCN DMSO ? (14) (15) Cl Cl2 ? Zn EtOH ? AgNO3 AgNO3

(16) 17 CH3COCH3 (18) (19) 丙酮 5.以下化合物可否用于制备 Grignard试剂,为什么? HoCH CH,Br. CH2=CHCL CH3CCH2Br HC=CCH2CH2Br 6.排序。 (1)在2%AgNO3乙醇溶液中反应:A.1-溴丁烷B.1-氯丁烷C.1-碘丁烷 (2)在Na丙酮中反应:A3-溴-1-丙烯B.溴乙烯C.1-溴丁烷D.2-溴丁烷 (3)在KOH-醇溶液中反应:A 7.写出一溴戊烷的所有异构体,并命名。 8.写出下列卤代烷在消去反应中的主要产物 (1)2-溴-2,3-二甲基丁烷 (2)2-溴-3-乙基戊烷 (3)2-溴-3-甲基丁烷 (4)2-碘-1-甲基环己烷 (5)2-溴己烷

(16) Cl2 , hv ? CuLi )2 ? ( (17) Br EtO - EtOH ? (18) Br O - , OH ? (19) Br Br CH3COCH3 ? (20) Cl Br NaI 丙 酮 ？ 5. 以下化合物可否用于制备 Grignard 试剂，为什么？ HOCH2CH2Br, CH2=CHCl, CH3CCH2Br O , HC CCH2CH2Br 6. 排序。 (1) 在 2% AgNO3 乙醇溶液中反应：A. 1-溴丁烷 B. 1-氯丁烷 C. 1-碘丁烷 (2) 在 NaI/丙酮中反应：A. 3-溴-1-丙烯 B. 溴乙烯 C. 1-溴丁烷 D. 2-溴丁烷 (3) 在 KOH- 醇 溶 液 中 反 应 ： A. Br B. Br C. Br 7. 写出一溴戊烷的所有异构体，并命名。 8. 写出下列卤代烷在消去反应中的主要产物。 (1) 2-溴-2,3-二甲基丁烷 (2) 2-溴-3-乙基戊烷 (3) 2-溴-3-甲基丁烷 (4) 2-碘-1-甲基环己烷 (5) 2-溴己烷 Δ

9.下列反应中,哪一个化合物的速度较快,为什么? (1)2-甲基-1-氯丁烷或1-氯戊烷在丙酮溶液中与碘化钠反应。 (2)新戊基溴或叔丁基溴在水甲酸溶液中的水解。 (3)3,3-二甲基-2-溴丁烷,2-乙基-2-溴戊烷或溴甲烷在乙醇溶液中与硝酸银反应。 (4)1-氯丁烷与醋酸钠在醋酸溶液中反应或与甲醇钠在甲醇溶液中反应,哪一个反应快? 10.写出下列各反应的产物。 EtOH-H,O (1) CH3CH2OCH2CH2Br NacN CICH, CH, CHCH CH3 CH3COCH (3) BrCH2 CH2Br NaScH2CH2SNa 4)CICH2 CH2 CH2CH2 CI Na2s Cars CH3CHCH,CH,Br Zn Etoh (6)CH_CH2 CH_CH2 CH2 Br -g, Et2O 20 11. Show how the following compounds may be prepared from alkyl halide. (a)CH3 CH2 CH2SH (b)(CH3 )2CHCH2 CH2CN (c)CH3 CH2 CH2OCH3 (d)CH3 CH2CH2OH (e)CHrono 12.下列化合物的HNMR谱图中各有几组吸收峰? (1)l-溴丁烷(2)丁烷(3)1,4-二溴丁烷(4)2,2-二溴丁烷 (5)2,2,33-四溴丁烷(6)1,1,4-三溴丁烷(⑦)溴乙烯(8)1,1-二溴乙烯 (9)顺-1,2-二溴乙烯(10)反-1,2-二溴乙烯(11)烯丙基溴(12)2-甲基-2-丁烯

9. 下列反应中，哪一个化合物的速度较快，为什么？ (1) 2-甲基-1-氯丁烷或 1-氯戊烷在丙酮溶液中与碘化钠反应。 (2) 新戊基溴或叔丁基溴在水-甲酸溶液中的水解。 (3) 3,3-二甲基-2-溴丁烷，2-乙基-2-溴戊烷或溴甲烷在乙醇溶液中与硝酸银反应。 (4) 1-氯丁烷与醋酸钠在醋酸溶液中反应或与甲醇钠在甲醇溶液中反应，哪一个反应快? 10. 写出下列各反应的产物。 (1) CH3CH2OCH2CH2Br + NaCN EtOH-H2O (2) ClCH2CH2CHCH2CH3 Cl + NaI 1mol CH3COCH3 (3) BrCH2CH2Br + NaSCH2CH2SNa + _ _ + C4H8S2 (4) ClCH2CH2CH2CH2Cl + Na2S C4H8S (5) CH3CHCH2CH2Br Br + Zn EtOH (6) CH3CH2CH2CH2CH2CH2Br Mg, Et2O ? D2O 11. Show how the following compounds may be prepared from alkyl halide. (a) CH3CH2CH2SH (b) (CH3)2CHCH2CH2CN (c) CH3CH2CH2OCH3 (d) CH3CH2CH2OH (e) CH3ONO2 12．下列化合物的 1HNMR 谱图中各有几组吸收峰？ (1)1-溴丁烷 (2)丁烷 (3) 1,4-二溴丁烷 (4) 2,2-二溴丁烷 (5)2,2,3,3-四溴丁烷 (6) 1,1,4-三溴丁烷 (7) 溴乙烯 (8) 1,1-二溴乙烯 (9)顺-1,2-二溴乙烯 (10) 反-1,2-二溴乙烯 (11) 烯丙基溴 (12) 2-甲基-2-丁烯