《有机化学》课程PPT教学课件：第十一章 芳卤化合物和芳磺酸

第十一章芳卤化合物和芳磺酸 第一节芳鹵化合物 第二节芳磺酸

第一节 芳卤化合物 第二节 芳磺酸 第十一章 芳卤化合物和芳磺酸

第一节芳卤化合物 ()芳卤化合物的命名 (二)芳卤化合物的制法 (三)芳卤化合物的物理性质 (四)芳卤化合物的化学性质

第一节 芳卤化合物 (一) 芳卤化合物的命名 (二) 芳卤化合物的制法 (三) 芳卤化合物的物理性质 (四) 芳卤化合物的化学性质

第十一章芳卤化合物和芳磺酸 第一节芳卤化合物 芳烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的化合物称为芳 卤化合物,或称为卤代芳烃。 根据卤素原子与芳环的相对位置不同,卤代芳烃可分 为三类 Br CH2Cl CH2CH2Br 苄基型 卤苯型 隔离型

第十一章 芳卤化合物和芳磺酸 第一节 芳卤化合物 Cl Br CH2 Cl CH2 CH2 Br 卤苯型 苄基型 隔离型 芳烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的化合物称为芳 卤化合物，或称为卤代芳烃。 根据卤素原子与芳环的相对位置不同，卤代芳烃可分 为三类：

()芳卤化合物的命名 将卤原子看成取代基。例: C2H5 CH2Cl r 苯氯甲烷 4氯甲苯2-氯-4-溴乙苯或苄基氯对甲苯基二氯甲烷 或对氯甲苯 CHCH,CH2CI CH=CHBr 4 β-溴代苯乙烯 3-苯基-1-氯丁烷

(一) 芳卤化合物的命名 将卤原子看成取代基。例： CH3 Cl Cl Br C2 H5 CH2 Cl CH3 CHCl2 4-氯甲苯 或对氯甲苯 2-氯-4-溴乙苯 苯氯甲烷 或苄基氯 对甲苯基二氯甲烷 CHCH CH=CHBr 2 CH2 Cl CH3 3-苯基-1-氯丁烷 -溴代苯乙烯 3 2 1   4

(二)芳卤化合物的制法 (1)直接卤化 (2)氯甲基化 (3)由重氮盐制备

(二) 芳卤化合物的制法 (1) 直接卤化 (2) 氯甲基化 (3) 由重氮盐制备

(二)芳卤化合物的制法 (1)直接卤化 C C 少CHc-Br(CHCH3(溴代选择性大于氯代) Br Ch_2 CHCH3+ CH2CH2CI C 56% 44% 亲电取代时,X-上苯环;自由基取代时,X-上侧链a-位

(二) 芳卤化合物的制法 (1) 直接卤化 CH3 Cl CH3 C l2 Fe, + Cl CH3 CH3 CH2 Cl C l2 h CH2 CH3 B r2 h CHCH3 Br (溴代选择性大于氯代) CH2 CH3 CH2 CH2 Cl C l2 h CHCH3 Cl + 56% 44% 亲电取代时，X-上苯环；自由基取代时，X-上侧链α–位

(2)氯甲基化 冰醋酸,HPO4 Hcho Hc 56% +H20 (3)由重氮盐制备 N2 (1)NaNO,, HCI CH (2)HBF (76%84%) (89%)

(2) 氯甲基化 CH2 Cl + HCHO + HCl 冰醋酸，H3 P O4 56% + H2 O (3) 由重氮盐制备 CH3 NH2 CH3 F CH3 N2 + BF4 - (1) NaNO2 ,HCl (2)HBF4  (76%-84%) (89%)

(三)芳卤化合物的物理性质 卤代芳烃不溶于水而易溶于有机溶剂 卤苯型卤代芳烃略有香味;卤苄型卤代芳烃一般具有刺 激性和催泪作用 ①熔点和沸点 mp:分子对称性↑,熔点↑; bp:分子间作用力↑,沸点↑。 ∴对二卤苯熔点最高,邻二卤苯沸点最高。 ②光谱性质 例:对氯甲苯的核磁共振普。(高291)

(三) 芳卤化合物的物理性质 卤代芳烃不溶于水而易溶于有机溶剂； 卤苯型卤代芳烃略有香味；卤苄型卤代芳烃一般具有刺 激性和催泪作用。 ① 熔点和沸点 m.p：分子对称性↑，熔点↑； b.p:分子间作用力↑，沸点↑。 ∴对二卤苯熔点最高，邻二卤苯沸点最高。 ② 光谱性质 例：对氯甲苯的核磁共振谱。(高291)

四)芳卤化合物的化学性质 (1)苯环的位置对卤原(甲)加成消除机理 子活泼性的影响 (乙)消除加成机理(苯 (甲)卤苯型卤代物的特 炔机理 殊稳定性 (2)苄基型卤代物的赞(4)与金属的作用 殊活泼性 (甲) Grignard试剂的生 (2)芳环上的亲核取代 成 反应 (乙)芳基锂试剂的生成 (甲)水解 (丙) Wurtz-Fittig反应 (乙)氨解 丁) Ulmann反应 (3)芳环上亲核取代反(5)芳环上的亲电取代 应的机理 反应

(四) 芳卤化合物的化学性质 (1) 苯环的位置对卤原 子活泼性的影响 (甲) 卤苯型卤代物的特 殊稳定性 (乙) 苄基型卤代物的特 殊活泼性 (2) 芳环上的亲核取代 反应 (甲) 水解 (乙) 氨解 (3) 芳环上亲核取代反 应的机理 (甲) 加成-消除机理 (乙) 消除-加成机理(苯 炔机理) (4) 与金属的作用 (甲) Grignard试剂的生 成 (乙) 芳基锂试剂的生成 (丙) Wurtz-Fittig反应 (丁) Ulmann反应 (5) 芳环上的亲电取代 反应

(四)芳卤化合物的化学性质 两类反应:①卤原子的反应; ②芳环上的亲电取代反应。 (1)苯环的位置对卤原子活泼性的影响 三种卤代芳烃的活泼性顺序: 苄基型>隔离型 卤苯型 CH CHCI CH CHCI CH- Cl

(四) 芳卤化合物的化学性质 (1) 苯环的位置对卤原子活泼性的影响 三种卤代芳烃的活泼性顺序： 苄基型 ＞ 隔离型 ＞ 卤苯型。 C6H5CH2Cl C6H5CH2CH2Cl C6H5Cl 两类反应：① 卤原子的反应； ② 芳环上的亲电取代反应