厦门大学：《仪器分析实验》课程教学课件（PPT讲稿）阳极溶出伏安法测定镉

仪器分析（含实验） 《仪器分析实验》 实验36阳极落出优安法测定镉 编写日期：2006年11月

编写日期：2006年11月 《仪器分析实验》 实验36 阳极溶出伏安法测定镉 仪器分析(含实验)

溶出伏安法 溶出伏法是恒电位电解富集与伏安分析相结 合的一种极谱，分析技术包含电解富集和电 解溶出两个过程。首先是电解富集过程。它 是将工作电极固定在产生极限电流电位上进 行电解，使被测物质富集在电极上。为了提 高富集效果，可同时使电极旋转或搅拌溶液， 以加快被测物质输送到电极表面，富集物质 的量则与电极电位、电极面积、电解时间和 搅拌速度等因素有关。 编写日期：2006年11月

编写日期：2006年11月 溶出伏安法 溶出伏法是恒电位电解富集与伏安分析相结 合的一种极谱，分析技术包含电解富集和电 解溶出两个过程。首先是电解富集过程。它 是将工作电极固定在产生极限电流电位上进 行电解，使被测物质富集在电极上。为了提 高富集效果，可同时使电极旋转或搅拌溶液， 以加快被测物质输送到电极表面，富集物质 的量则与电极电位、电极面积、电解时间和 搅拌速度等因素有关

溶出伏安法 其次是溶出过程。经过一定时间的富集后， 停止搅拌，再逐渐改变工作电极电位，电位 变化的方向应使电极反应与上述富集过程电 极反应相反。记录所得的电流一电位曲线， 称为溶出曲线，呈峰状，峰电流的大小与被 测物质的浓度有关。 编写日期2006年11月

编写日期：2006年11月 溶出伏安法 其次是溶出过程。经过一定时间的富集后， 停止搅拌，再逐渐改变工作电极电位，电位 变化的方向应使电极反应与上述富集过程电 极反应相反。记录所得的电流－电位曲线， 称为溶出曲线，呈峰状，峰电流的大小与被 测物质的浓度有关

富 集 +3 E 溶出 〔-) 编写日期：2006年11月

编写日期：2006年11月

特点 被测物质在适当电压下恒电位电解，还原沉 积在阴极上； 施加反向电压，使还原沉积在阴极（此时变 阳极)上的金属离子氧化溶解，形成较大的 峰电流； 峰电流与被测物质浓度成正比，定量依据； →灵敏度一般可达10-8~109mo1/儿： 电流信号呈峰型，便于测量，可同时测量多 种金属离子。 编写日期：2006年11月

编写日期：2006年11月 特点 被测物质在适当电压下恒电位电解, 还原沉 积在阴极上； 施加反向电压, 使还原沉积在阴极(此时变 阳极)上的金属离子氧化溶解，形成较大的 峰电流； 峰电流与被测物质浓度成正比,定量依据； 灵敏度一般可达10-8 ～ 10-9 mol/L； 电流信号呈峰型，便于测量,可同时测量多 种金属离子

例：在盐酸介质中测定痕量铜、铅、镉。 +首先将悬汞电极的电位固定在一0.8V,电解一 定的时间，此时溶液中的一部分Cu2+、Pb2+、 Cd2+在电极上还原，并生成汞齐，富集在悬汞滴 上。 →电解完毕后，使悬汞电极的电位均匀地由负向 正变化，首先达到可以使镉汞齐氧化的电位，这 时，由于镉的氧化，产生氧化电流。 编写日期：2006年11月

编写日期：2006年11月 例：在盐酸介质中测定痕量铜、铅、镉。 首先将悬汞电极的电位固定在－0.8V，电解一 定的时间，此时溶液中的一部分 Cu2+ 、Pb2+ 、 Cd2+在电极上还原，并生成汞齐，富集在悬汞滴 上。 电解完毕后，使悬汞电极的电位均匀地由负向 正变化，首先达到可以使镉汞齐氧化的电位，这 时，由于镉的氧化，产生氧化电流

Cu,Pb,Cd 的溶出伏安图 盈/应 -0.2 -0.4 -0.6 -0.8 0 (-) V Cu 2+ 1×1068o. Cd2+ Pb2+ 5×10-7mo.Z-1 5.7×10-7mo1.Z-1 编写日期：2006年11月

编写日期：2006年11月 Cu , Pb ,Cd 的溶出伏安图

注： 电解富集时，悬汞电极作为阴极，溶出时 则作为阳极，称之为阳极溶出法。相反， 悬汞电极也可作为阳极来电解富集，而作 为阴极进行溶出，这样就叫做阴极溶出法。 ■溶出伏安法的全部过程都可以在普通极谱 仪上进行，也可与单扫描极谱法和脉冲极 谱法结合使用，其方法灵敏度很高。 编写日期：2006年11月

编写日期：2006年11月 注： 电解富集时，悬汞电极作为阴极，溶出时 则作为阳极，称之为阳极溶出法。相反， 悬汞电极也可作为阳极来电解富集，而作 为阴极进行溶出，这样就叫做阴极溶出法。 溶出伏安法的全部过程都可以在普通极谱 仪上进行，也可与单扫描极谱法和脉冲极 谱法结合使用，其方法灵敏度很高

■灵敏度高的主要原因： 工作电极的表面积很小，通过电解富集， 使得电极表面汞齐中金属的浓度相当大， 起了浓缩的作用，所以溶出时产生的电流 也就很大。 编写日期：2006年11月

编写日期：2006年11月 灵敏度高的主要原因： 工作电极的表面积很小，通过电解富集， 使得电极表面汞齐中金属的浓度相当大， 起了浓缩的作用，所以溶出时产生的电流 也就很大

工作电极 螺旋 ()机械挤压式悬汞电极 玻璃毛细管的上端连接于密封 汞 的金属储汞器中，旋转顶端的 螺旋将汞挤出，使之悬持于毛 细管口，汞滴的体积可从螺旋 所旋转的圈数来调节。这类悬 引线 汞电极使用方便，能准确控制 汞滴大小，所得汞滴纯净。其 缺点是当电解富集的时间较长 铂丝 时，汞齐中的金属原子会向毛 细管深处扩散，影响灵敏度和 ◇ 准确度。 A一机械挤压式 编写日期：2006年11月

编写日期：2006年11月 工作电极 (1) 机械挤压式悬汞电极 玻璃毛细管的上端连接于密封 的金属储汞器中，旋转顶端的 螺旋将汞挤出，使之悬持于毛 细管口，汞滴的体积可从螺旋 所旋转的圈数来调节。这类悬 汞电极使用方便，能准确控制 汞滴大小，所得汞滴纯净。其 缺点是当电解富集的时间较长 时，汞齐中的金属原子会向毛 细管深处扩散，影响灵敏度和 准确度