厦门大学：《仪器分析实验》课程教学课件（PPT讲稿）汞膜电极快速极谱法测定镉和锌

仪器分析（含实验） 《仪器分析实验》 实验35录膜电极快速极谱法测定镉和锌 编写日期：2006年11月

编写日期：2006年11月 《仪器分析实验》 实验35 汞膜电极快速极谱法测定镉和锌 仪器分析(含实验)

伏安分析法 >伏安法是以测量电解过程中极化电极的 电流~电位曲线来确定溶液中待测离子 浓度的电化学分析方法。使用滴汞电极 或其它表面能够周期性更新的液体电极 为工作电极的伏安法，称为极谱法。 00111111111I11Hti 编写日期：2006年11月

编写日期：2006年11月 ➢ 伏安法是以测量电解过程中极化电极的 电流~电位曲线来确定溶液中待测离子 浓度的电化学分析方法。使用滴汞电极 或其它表面能够周期性更新的液体电极 为工作电极的伏安法，称为极谱法。 伏安分析法

> 伏安法是一种特殊的电 解分析方法，以小面积、 易极化的电极作工作电 极，以大面积、不易极 化（去极化）的电极为 参比电极组成电解池， 电 电解被分析物质的稀溶 液，由所测得的电流一 电压特性曲线来进行定 性和定量分析。 编写日期：2006年11月

编写日期：2006年11月 ➢ 伏安法是一种特殊的电 解分析方法，以小面积、 易极化的电极作工作电 极，以大面积、不易极 化（去极化）的电极为 参比电极组成电解池， 电解被分析物质的稀溶 液，由所测得的电流－ 电压特性曲线来进行定 性和定量分析

极限扩散电流 极谱定量分析的基础：极限扩散电流i。 极谱定性的依据：半波电位。 2 ⑤ 20 10 极限扩教电流 5 残余电流 ① ② 0 0 -0.24 -0.4 -0.6 -0.8-1.0-1.2E 分解电压 半波电位 编写日期：2006年11月

编写日期：2006年11月 极限扩散电流id 极谱定量分析的基础：极限扩散电流id。 极谱定性的依据：半波电位

极谱曲线形成条件 →待测物质的浓度要小，快速形成浓度梯度。 溶液保持静止，使扩散层厚度稳定，待测物 质仅依靠扩散到达电极表面。 电解液中含有较大量的惰性电解质，使待测 离子在电场作用力下的迁移运动降至最小。 使用两支不同性能的电极。极化电极的电位 随外加电压变化而变，保证在电极表面形成 浓差极化。 编写日期：2006年14月

编写日期：2006年11月 极谱曲线形成条件 待测物质的浓度要小，快速形成浓度梯度。 溶液保持静止，使扩散层厚度稳定，待测物 质仅依靠扩散到达电极表面。 电解液中含有较大量的惰性电解质，使待测 离子在电场作用力下的迁移运动降至最小。 使用两支不同性能的电极。极化电极的电位 随外加电压变化而变，保证在电极表面形成 浓差极化

迁移电流 产生的原因： Φ 由于带电荷的被测离子（或带极性的分子) 在静电场力的作用下运动到电极表面所形 成的电流。 消除方法： $加强电解质。加强电解质后，被测离子所 受到的电场力减小。 编写日期：2006年11月

编写日期：2006年11月 迁移电流 产生的原因： 由于带电荷的被测离子（或带极性的分子） 在静电场力的作用下运动到电极表面所形 成的电流。 消除方法： 加强电解质。加强电解质后，被测离子所 受到的电场力减小

残余电流 产生的原因： Φ溶液中存在可在极化电极上还原的微量杂 质，在未达到分解物的分解压前就已被还 原，从而产生很小的电流； Φ 电解过程中产生充电电流或电容电流，它 是残余电流的主要部分。 消除方法： 垂采用切线作图法扣除。 编写日期：2006年11月

编写日期：2006年11月 残余电流 产生的原因： 溶液中存在可在极化电极上还原的微量杂 质，在未达到分解物的分解压前就已被还 原，从而产生很小的电流； 电解过程中产生充电电流或电容电流，它 是残余电流的主要部分。 消除方法： 采用切线作图法扣除

极谱极大 在极谱分析过程中产生的一种特殊现象，即在 极谱波刚出现时，扩散电流随着滴汞电极电位 的降低而迅速增大到一极大值，然后下降稳定 在正常的极限扩散电流值上。这种突出的电流 峰之为“极谱极大”。 60 产生的原因：溪流运动 流（做安） 50 40 消除方法：加极大抑制剂 30 3.3×104mo1/L 20 10 1.0×10-3mo1/L 2.3×10-3mo1/L 0 -0.2 -0.4 -0.6 -0.8 阴极电位（伏） 编写日期：2006年11月

编写日期：2006年11月 极谱极大 在极谱分析过程中产生的一种特殊现象，即在 极谱波刚出现时，扩散电流随着滴汞电极电位 的降低而迅速增大到一极大值，然后下降稳定 在正常的极限扩散电流值上。这种突出的电流 峰之为“极谱极大” 。 产生的原因：溪流运动 消除方法：加极大抑制剂

氧波、氢波、前波 氧波、氢波、前波等产生干扰，可通 过分别加入除氧剂、pH缓冲剂和配合 剂来消除。 编写日期：2006年11月

编写日期：2006年11月 氧波、氢波、前波 氧波、氢波、前波等产生干扰，可通 过分别加入除氧剂、pH缓冲剂和配合 剂来消除

影响扩散电流的因素 。溶液搅动的影响 ●被测物浓度影响 被测物浓度较大时，汞滴上析出的金属多， 改变汞滴表面性质，对扩散电流产生影响。 故极谱法适用于测量低浓度试样。 ●温度影响 温度系数+0.013/C,温度控制在0.5℃范 围内，温度引起的误差小于1%。 编写日期：2006年11月

编写日期：2006年11月 影响扩散电流的因素 溶液搅动的影响 被测物浓度影响 被测物浓度较大时,汞滴上析出的金属多， 改变汞滴表面性质，对扩散电流产生影响。 故极谱法适用于测量低浓度试样。 温度影响 温度系数+0.013/ C,温度控制在0.5 C范 围内，温度引起的误差小于1%