厦门大学：《仪器分析》课程教学课件（PPT讲稿）第五章 伏安与极谱分析（一）

仪器分标（含实验 《仪器分析》课程 理新号如通新2 第五章伏安与极谱分析（一）

《仪器分析》课程 第五章 伏安与极谱分析(一) 仪器分析(含实验)

第五章伏安与极谱分析 §5一1直流极谱法原理 一、方法介绍 利用电流一电压曲线进行分析的一种特殊的电解方法 ① 小面积工作电极+参比电极 ② 被分析物质浓度较低10-3~10-9M 1.分析方法： ①利用液态电极为工作电极→滴汞电极表面作周期性 的连续更新，极谱法 ②固定或固态电极作为工作电极→悬汞、石墨、玻璃 贵金属电极，伏安法(Voltammetry)

第五章 伏安与极谱分析 §5—1 直流极谱法原理 一、方法介绍 利用电流—电压曲线进行分析的一种特殊的电解方法： ① 小面积工作电极+参比电极 ② 被分析物质浓度较低 10-3~10-9M 1．分析方法： ①利用液态电极为工作电极滴汞电极表面作周期性 的连续更新，极谱法 ②固定或固态电极作为工作电极悬汞、石墨、玻璃、 贵金属电极，伏安法（Voltammetry）

2.历史及发展 ■ ①G.Cippman1873年 汞与电解溶液接界面上的表面张力与外加汞电极电 压间关系 ②B.Kucera1903年 利用汞滴重量测量不同电压下汞的表面张力、得毛 细管曲线，发现曲线上有几次极大现象 ■③*J.Heyrov6ky(海洛夫斯基)1922年 电流一电压曲线创建极谱学，解释次极大现象是由 于空气中O,造成的，发现浓差极化→定量分析/半 波电位→定性分析 ■④海洛夫斯基+志方益三 1925 自动照相记录极谱仪，记录Cu,Zn,Cd,Ph-NO, ■

2.历史及发展 ◼ ①G. Cippman 1873年 汞与电解溶液接界面上的表面张力与外加汞电极电 压间关系 ◼ ②B.Kucéra 1903年 利用汞滴重量测量不同电压下汞的表面张力、得毛 细管曲线，发现曲线上有几次极大现象 ◼ ③*J.Heyrovóky（海洛夫斯基） 1922年 电流—电压曲线创建极谱学，解释次极大现象是由 于空气中O2造成的，发现浓差极化→定量分析/半 波电位→定性分析 ◼ ④海洛夫斯基+志方益三 1925 自动照相记录极谱仪，记录Cu, Zn,Cd, Ph-NO2 ◼

⑤尤考维奇(D.llkovi心) 1934年 扩散电流理论电流方程式奠定 经典极谱定量分析基础 ⑥尤考维奇(D.Ilkovi心) 1935年 极谱波方程式→定性基础

◼ ⑤尤考维奇（D.Ilkovič） 1934年 扩散电流理论/电流方程式奠定 经典极谱定量分析基础 ◼ ⑥尤考维奇（D.Ilkovič） 1935年 极谱波方程式定性基础

3.方法与仪器 交流示波极谱 1938/1958 B.Breyer 极谱滴定1939l.M.Kolthoff&T.D.Pan 单扫描极谱法1948A.Sev心ik ■ 方波极谱1952 C.Barker&I.L.Jenki 脉冲与微分极谱 1960 E.P.Parry and R.A.Osteryoung

3.方法与仪器 ◼ 交流示波极谱 1938/1958 B. Breyer ◼ 极谱滴定 1939 I. M. Kolthoff&T. D. Pan ◼ 单扫描极谱法 1948 A.Sevčik ◼ 方波极谱 1952 C.Barker&I.L.Jenki ◼ 脉冲与微分极谱 1960 E.P.Parry and R.A.Osteryoung

Auxiliary electrode Solenoid 凯 Reference electrode Prof.Jaroslav Heyrovsky and his polarographic apparatus

Prof. Jaroslav Heyrovsky and his polarographic apparatus

滴汞电极及其电极架装置

滴汞电极及其电极架装置

4.极谱方法分类 1)有电极反应并施加可变大振幅激发信号 a.线性或循环扫描法 b.交流示波极谱 c.导数示波，微分极谱 d. 快速极谱 单扫（多扫，导数单扫） 极谱

4. 极谱方法分类 1） 有电极反应并施加可变大振幅激发信号 a. 线性或循环扫描法 b. 交流示波极谱 c. 导数示波，微分极谱 d. 快速极谱 e. 单扫（多扫，导数单扫）极谱

有电极反应和施加可变小振幅激发信号 a. 级阶极谱 b. 脉冲和微分脉冲 C. 交流和相敏交流极谱 d. 方波极谱 e. 高频调谐极谱和射频极谱

有电极反应和施加可变小振幅激发信号 a. 级阶极谱 b. 脉冲和微分脉冲 c. 交流和相敏交流极谱 d. 方波极谱 e. 高频调谐极谱和射频极谱

§5一2普通极谱法原理 一、工作原理 滴汞电极及装置 极谱法基本电路 参比电极一般为饱和甘汞电极，DME为负极，SCE 为正极 (1) 在极谱分析中，E外=paP。而Pa-PscE 则E外=-pe（相对SCE) (2)极谱分析中使用SCE,R一般较大（电流小）， iR降也相当大，E外pe。那么外加E外固定，施加 于阴极的电位则随R的变化而变化

§5—2 普通极谱法原理 一、工作原理 滴汞电极及装置 极谱法基本电路 参比电极一般为饱和甘汞电极，DME为负极，SCE 为正极 （1） 在极谱分析中，E外=φa -φc 而φa=φSCE 则E外=-φc（相对SCE） （2）极谱分析中使用SCE，R一般较大（电流小）， iR降也相当大，E外≠φc。那么外加E外固定，施加 于阴极的电位则随iR的变化而变化