《高等有机化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）试题七

化合物(1)和(2)独立进行溶剂解实验时 的速率如下,请解释。(20%) (CH3)2CHOTS(1 [(CH3)3ClCHOTS(2) 相对速率1 105 ●(2)的c+稳定并使原化合物张力减小所以速度 快。(请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述

⚫ 一 ．化合物(1)和(2)独立进行溶剂解实验时 的速率如下，请解释。（20%） ⚫ (CH3 ) 2CHOTs (1) [(CH3 ) 3C]2CHOTs (2) ⚫ 相对速率:1 105 ⚫ ⚫ (2)的C+稳定,并使原化合物张力减小,所以速度 快。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述

二.化合物的溶剂解比ⅲ快1014倍,并比ⅲ约快1013倍, 请解释.(20%) lI 环丙基在合适的位置的邻基参与甚至比双 键更有效。在中环丙基的邻位促进相当大,这 时正离子的P轨道与环丙烷的参与键是正交的。 请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述)

二．化合物i的溶剂解比ii快1014倍,并比iii约快1013倍, 请解释.（20%） i ii iii ⚫ 环丙基在合适的位置的邻基参与甚至比双 键更有效。在i中环丙基的邻位促进相当大，这 时正离子的P轨道与环丙烷的参与键是正交的。 （请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述） H X H X X H

三.推测下列反应机理 CH?Coo Br Br丙酉 CH2COO OCOCH3 Br OCOCH CH3COO 丙酮 CH3COO

三．推测下列反应机理。 丙酮 Br Br CH3 COO - CH OCOCH3 3 COO i 丙 酮 Br Br CH3 COO - OCOCH3 CH3 COO ii

●试解释 (1)化合物的醋酸解是立体专一性的反应 仅生成;(2)在醋酸中i的醋酸解比ⅱ快2×10 S ∠OCH OC Ag CH3 Cl Br HOAc OCOCH3

⚫ 试解释 ⚫ (1) 化合物i的醋酸解是立体专一性的反应, 仅生成ii；(2) 在醋酸中i的醋酸解比ii快2×103 倍. ⚫ ⚫ ⚫ i ii i ii OCOCH3 OCH3 HOAc Ag + Cl H S S H Cl OCH3 Br

OCH3 OAc Br AgBr (2)S参与则醋酸解快

+ ii OAc - O CH3 AgBr - Ag + Br OCH3 （2）S参与则i醋酸解快

●写出下列合成的中间体或试剂 Zn-HgHCl COoH ●H2SO4Zn- Hg. hcl Pd,△

⚫ 写出下列合成的中间体或试剂 ⚫ ? Zn-Hg.HCl ⚫ H2 SO4 Zn-Hg.HCl Pd,△ ⚫ ⚫ CO O 2H

●由指定原料合成下列化合物 (1).由苯和其他必需的试剂为原料 通过重氮盐,合成间溴氯苯。 (2)从甲苯合成3,5-二溴甲苯和间溴 甲苯

⚫ 由指定原料合成下列化合物： ⚫ (1). 由苯和其他必需的试剂为原料， 通过重氮盐，合成间溴氯苯。 ⚫ (2) 从甲苯合成3，5-二溴甲苯和间溴 甲苯

HNO3/H2SO4 Sn+Hc (2). NO Fe HNO HCI 0~5 Cu2Cl2 Br

(2). C Cl Br Cu2 Cl 2 HCl N2 + Br 0~5 HNO2 NH2 Br Sn +HCl NO2 Br Fe Br 2 NO2 HNO3 /H2 SO4

CH3 CH HNO Fe. HCl Br. Nano 2 H2sO4 Br CH3 On O CH3 v. Br H2soA N Br Br Br N2HSO

(2). CH3 Br Br H3 PO2 CH3 N2 HSO4 Br Br H2 SO4 NaNO2 CH3 NH2 Br Br Br 2 CH3 NH2 Fe,HCl H2 SO4 HNO3 CH3 NO2 CH3

HNO Fe. Hcl (CH3 CO)2O B H2SO4 B NO CH3 2 NHCOCH3 NHCOCH3 CH Naoh NaNO2 H3PO HSO Br

CH3 Br N H3 PO2 aNO2 H2 SO4 CH3 NH2 Br NaOH Br 2 CH3 NHCOCH3 Br CH3 NHCOCH3 (CH3 CO) 2O CH3 CH3 NO2 HNO3 H2 SO4 Fe,HCl CH3 NH2